2,5-呋喃二甲酸及其聚酯的制备

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本文首先以生物基的5-羟甲基糠醛(HMF)为原料,在碱性条件下用高锰酸钾氧化法合成2,5-呋喃二甲酸(FDCA)单体;然后以钛酸四丁酯为催化剂,以FDCA和对苯二甲酸(PTA)为原料,按照不同的比例分别与乙二醇(EG)和1,4-丁二醇(BDO)反应,通过直接酯化和熔融缩聚制备一系列的聚酯和共聚酯——聚2,5-呋喃二甲酸-对苯二甲酸乙二醇酯(PEFT)和聚2,5-呋喃二甲酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBFT)。对合成的FDCA单体进行了结构和纯度的测试,对制备的一系列共聚酯PEFT、PBFT进行了结构、热性能、特性粘度的测试。通过用红外光谱、1H NMR、HPLC对合成的FDCA单体进行表征,并对影响制备FDCA的因素,如反应时间、NaOH浓度、反应物配比等进行了较系统的条件实验,得出了较优的反应条件:NaOH溶液浓度为1.7mol/L,n(高锰酸钾):n (5-羟甲基糠醛)=2.4:1,反应时间40min,反应温度25℃,2,5-呋喃二甲酸的产率达到54.65%,纯度为99.5%。通过对各组分PEFT共聚酯的红外谱图进行结构分析,可以清晰地分辨出各个官能团(呋喃环和苯环上的碳碳双键、酯基、呋喃环)的标志峰。再对各组分PEFT共聚酯的特性粘度、DSC、TG等性能进行分析发现:随着FDCA含量的增加,PEFT共聚酯的特性粘度逐渐下降;玻璃化转变温度Tg增加,但是结晶温度、熔点不易分辨出;热分解温度呈下降趋势。通过对各组分PBFT共聚酯的红外谱图进行结构分析,可以清晰地分辨出各个官能团(呋喃环和苯环上的碳碳双键、酯基、呋喃环)的标志峰。再对各组分PBFT共聚酯的特性粘度、DSC、TG等性能进行分析发现:随着FDCA含量的增加,PBFT共聚酯的特性粘度逐渐下降;冷结晶温度Tcc增加,热结晶温度Tmc和熔点Tm下降,且变化明显;热分解温度呈下降趋势。最后,将相同FDCA/PTA摩尔比的PEFT、PBFT共聚酯的酯化温度、酯化时间、缩聚温度、缩聚时间、产品外观、特性粘度、热力学温度(玻璃化转变温度Tg、冷结晶温度Tcc、热结晶温度Tmc、熔点Tm)、热分解温度等进行比较,并总结出相应的规律。
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