聚氯乙烯可逆交联发泡材料的制备与性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:lixianhua021389
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PVC为五大通用树脂之一,其应用十分广泛。PVC泡沫材料不仅具有.PVC材料的耐腐蚀性、疏水性和一定的阻燃性等优点,还兼具了泡沫材料减震,质轻,吸声性能好的特点。PVC泡沫材料具有广阔的市场。其中硬质PVC泡沫材料多应用于建筑隔音、运动器材等领域,软质PVC泡沫则多应用于鞋底、玩具、包装缓冲材料等领域。传统PVC泡沫材料多采用化学发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)进行发泡,AC的分解速度比较快,并且为强放热反应,容易引起熔体局部粘度降低,造成制品形成开孔结构或泡孔破裂,从而影响制品的机械性能。此外,交联是改善聚合物力学性能和耐热性能的有效方法,聚合物传统的交联是形成永久性交联网络,材料强度等性能虽然提高,但制品失去了可重复热塑加工性。本研究将热可逆交联技术引入聚氯乙烯泡沫材料制备,并研究了绿色发泡方法,以期获得可热塑反复加工的高性能PVC泡沫材料。此外,为了揭示双环戊二烯衍生物热可逆交联解交联温度的变化规律,考察了取代基结构、物理形态对交联剂解交联温度的影响。具体研究内容如下:(1)采用超临界二氧化碳发泡方法制备热可逆交联PVC泡沫材料。首先,考察可逆交联剂的添加份数与材料凝胶含量的关系;考察了不同压力下,二氧化碳在PVC基体中溶解度变化规律;利用热压工艺对吸气后的PVC母料进行发泡,根据所得泡沫材料的性能确定了适宜发泡配方和热压工艺。研究发现,交联剂的最佳添加量为1.5phr;添加陶土或白炭黑有助于发泡材料加工成型,发泡倍率提高,泡孔形态与分布效果好,当添加份数为8份时,其发泡倍率最大;陶土更有助于得到较好的泡孔形态与分布。(2)研究了负载化结晶水合物发泡剂的设计与制备及其对可逆交联聚氯乙烯的发泡。通过实验发现,结晶水合物盐的失水温度与其结晶条件相关,即:以膨润土或陶土为载体,在载体表面负载无机盐水合物,可以降低水合物的失水温度;当明矾和膨润土或陶土的比例分别为15:10和5:10时,其负载结晶产物失水温度处于PVC热加工温度范围之内,可用作PVC的发泡剂;利用所制备明矾膨润土发泡剂制备了热可逆交联PVC泡沫材料,根据泡沫材料的发泡倍率、泡孔形态、机械性能等,对发泡配方与挤出工艺进行优化;所得可逆交联PVC泡沫经过造粒、热塑再加工过程仍可保持泡沫形态。(3)研究取代基和物理形态对双环戊二烯衍生物类可逆交联剂的解二聚温度的影响。首先,通过取代反应、酯化反应制备了一系列双环戊二烯衍生物。然后,利用差示扫描量热法对衍生物的解二聚行为进行研究。结果表明,衍生物的结晶性对解二聚反应有阻碍作用。利用离子液体溶解法和酯化法消除结晶性之后,考察了非晶态双环戊二烯衍生物的解二聚温度,发现取代基的吸电子性、供电子性与取代基数目均对双环戊二烯类衍生物的解二聚温度有影响。对于单取代环戊二烯二聚体,无论取代基为吸电子基还是供电子基,其逆DA反应温度均随着其电子效应的增强而升高。对于吸电子基和供电子基同时取代的环戊二烯衍生物的二聚体,其影响则相对复杂。
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