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太阳光中有一部分波长范围在10nm至400nm,能量从3电子伏特(eV)至124电子伏特之间的光,是紫外线。而大气层中的臭氧强烈吸收太阳光线中的紫外线,因而在臭氧层以下的空间不存在240-280波段的光线。用硫酸镍晶体(NiSO4·6H2O,NSH)制作的紫外传感器则可敏锐捕捉到导弹及航空器排出火焰及高温烟雾发出的紫外光线。NSH热稳定性较低,60~70℃下已经出现脱水现象,因而限制了材料使用范围。本文通过有机配体(六次甲基四胺,C6H12N4,HMTA)取代NSH晶体中的配位水分子,以期得到热学性能和光学性能都有所改善的新化合物。 (1)以HMTA为配体取代Ni(H2O)62+基团中水分子与Ni(Ⅱ)配位合成新晶体材料。本文用复合反应合成Ni(C6H12N4)2SO4·4H2O(NSH-HMTA)晶体,通过小分子单晶衍射仪确定晶体结构;晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=9.253(A),b=13.313(A),c=16.037(A),α=65.982°,β=89.792°,γ=89.677°,Z=2. (2)用称量法测定NSH-HMTA溶解度曲线,利用水溶液降温法生长出7mm×6mm×3mm尺寸的Ni(C6H12N4)2SO4·4H2O单晶。 (3)采用紫外分光度计测定NSH-HMTA紫外吸收光谱,其特征峰位于400nm和706 nm,比NSH(389nm,694nm)红移了约10nm。 (4)采用综合热分析仪测定NSH-HMTA材料的热分解过程,其脱水温度(92℃)和分解温度(114℃)均高于NSH(73℃、108℃)。在与Ni2+配位时,HMTA比配位水更加难以离去,导致其分解温度升高;同时,HMTA分子中未参加配位的N原子与周围的Ni(C6H12N4)2(H2O)42+基团中的水分子形成氢键,也有利于材料热稳定性的提高。 (5)采用Vertex70红外光谱仪分析NSH-HMTA化学键的振动在红外光谱上的表现,由于HMTA的引入,在NSH-HMTA曲线中,3400 cm-1处比NSH多了吸收峰。 (6)利用恒温蒸发法获得7mm×6mm×4mm的Mn元素掺杂的硫酸镍铵(ANSH)单晶,采用Miniflex600粉末衍射仪进行粉末衍射分析,掺杂的ANSH与纯态的对应指数的面间距和衍射角变化范围分别为0.002~0.008(A)、0.00~0.02°,说明Mn2+掺杂后对ANSH的晶格常数产生了微小变化。同时测定掺杂晶体的紫外吸收光谱,在200~350nm范围内出现增色效应,其脱水温度(97.2℃)比ANSH略有提高。