棒状聚合物薄膜传感器的制备及特性研究

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近年重大煤矿事故频发,因此发展应用于煤矿瓦斯探测的低成本传感技术就显得极为迫切。气敏材料是气体传感器的核心,与传统的无机半导体材料相比,高分子气敏材料具有价廉易得、制备工艺简单,环境要求低的优点,最重要的是它可以在常温下使用,从而打破了气体传感器原有的应用范围。而相对于其他导电高分子体系,棒状导电聚合物由于良好的导电性、优良的环境稳定性等优点而成为当今最具潜力的研究热点之一。然而单一的棒状导电聚合物分子间相互作用力大,在室温下呈胶状,加工性能和机械性能差,对气体的吸附解吸效率较低。而将无机纳米材料掺杂在棒状导电聚合物中既能发挥纳米粒子自身的小尺寸效应、表面效应和量子效应而且兼有高分子材料本身的优点使得它们在电、磁、敏感等方面呈现出常规材料不具备的特性。针对以上问题,本文主要研究了以几个部分:(1)首先制备了PDMEB薄膜、PDMEB/ SnO2复合薄膜及PDMEB/ In2O3复合薄膜,分别对制备的薄膜进行了表面形貌和红外光谱等分析。发现SnO2纳米粉体和In2O3的存在使复合薄膜呈现出比PDMEB薄膜更有利于气体扩散的多孔状结构,气孔分布更均匀。分别在石英晶体微天平(Quartz Crystal Microbalance,简称QCM)和声表面波(Surface Acoustic Wave,简称SAW)器件上制备了PDMEB薄膜、PDMEB/ SnO2复合薄膜及PDMEB/ In2O3复合薄膜传感器,研究室温下对瓦斯气体CH4和CO的敏感特性。研究表明,PDMEB/ SnO2复合薄膜及PDMEB/ In2O3复合薄膜气体传感器对CH4具有更高的灵敏度和更快的响应恢复时间。通过对SAW传感器的研究表明,,PDMEB/ SnO2复合薄膜及PDMEB/ In2O3复合薄膜气体传感器对CH4具有更高的灵敏度。(2)制备了另一种具有π结构共价键的导电聚合物材料Pt-DEB,与PDMEB相比,Pt-DEB在聚合物主干链上加入了金属Pt原子,使得电子形成配位金属耦合对,因此具有更好的导电性。并对其进行了红外光谱、XPS图谱分析以及核磁共振的分析表征。接着采用旋涂法分别制备了Pt-DEB薄膜QCM和SAW传感器,研究了其在室温下对于瓦斯气体CH4的敏感特性。研究表明Pt-DEB薄膜QCM传感器在室温下对于瓦斯气体CH4的敏感特性,发现对CH4气体发生吸附过程后,很难回到初始频率,并且对不同浓度的瓦斯气体响应灵敏度呈非线性。但是Pt-DEB薄膜传感器对不同浓度的有机蒸汽THF、CHCl3、MeOH和EtOH体现出了良好的响应特性和重复性,稳定性很理想。Pt-DEB薄膜SAW传感器在吸附CH4气体后,频率有所下降,再用N2解吸时,频率无法恢复到初始水平。对有机蒸汽THF、CHCl3、EtOH的灵敏度,均呈现良好的线性度和可重复性。
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