修饰及缺位型多金属氧簇的合成、结构及性质研究

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本文以缺位及饱和Keggin型多金属氧簇为基本构筑单元,以2,2-联吡啶-3,3-二羧酸(H2bpdc),咪唑(imi)作为有机组分,利用水热合成法,得到了两个新型的过渡金属化合物修饰的多金属氧簇和一个稀土金属La桥连的单缺位多金属氧簇。通过元素分析,ICP分析,单晶X-射线衍射,IR,UV:Vis等方法确定了化合物的组成和结构。运用TG-DSC,CV等方法研究了合成产物的热稳定性和电化学性质。1.以Keggin型多金属氧簇,2,2-联吡啶-3,3-二羧酸,过渡金属离子Cu2+为起始原料,经原位反应合成了一个新型的铜-联吡啶修饰的多金属氧簇化合物:[Cu1(2,2-bipy)2]{[Cu1(2,2-bipy)2]2][PW12040]}·4H20(1)化合物1中的两个[Cu1(2,2-bipy)2]+阳离子通过与[PW12040]3-的桥氧连接形成了一个双支撑的铜-联吡啶修饰的Keggin型多金属氧簇化合物。电化学性质研究表明该化合物对NO2-还原有较好的电催化活性2.在水热条件下,合成了一个新颖的金属铜配合物桥连的修饰型多金属氧簇:{[Cu(2,2-bipy)(H20)3]2[Cu(2,2-bipy)(H20)2][PMo12040]2·6H20}4(2)化合物2中金属配位阳离子[Cu(H2bpdc)(H20)2]2+桥连两个[Cu(2,2-bipy)(H20)3PM012O40]-多阴离子,沿着a轴形成一维链,一维链之间通过C-H...π堆积作用及氢键进一步形成了二维层状结构。化合物2具有良好的热稳定性,对NO2-的还原具有较好的电催化活性。3.在水热条件下,以Keggin型单缺位多金属氧簇为基本构筑单元,通过加入有机配体2,2-联毗啶-3,3-二羧酸,咪唑,稀土金属离子La3+,合成了一个新颖的缺位多金属氧簇化合物:(C3N2H5)8{La[H1.5PW11039]2}·7H20(3)在化合物3中,稀土金属离子La3+桥连两个单缺位的Keggin型多酸阴离子簇[HPW11039]6-,形成哑铃状结构的{La[HPW11O39]2}9-多阴离子,[C3N2H5]+作为抗衡阳离子与杂多阴离子通过静电引力和氢键作用形成二维层状结构。化合物3具有良好的热稳定性和氧化还原性能。
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