石墨烯/聚苯胺纳米复合材料的制备及防腐性能研究

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本文采用原位化学氧化聚合法,在不同无机酸及有机酸体系制备了一系列不同配比的石墨烯/一次掺杂态聚苯胺,通过产物形貌结构及性能分析,筛选得到不同酸体系下石墨烯与苯胺的最佳配比;利用聚苯胺独特的掺杂-解掺杂特性,采用二次酸掺杂的方法制备石墨烯/二次掺杂态聚苯胺。通过四探针电导率测试仪、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪及紫外光谱仪对产物进行表征,并利用电化学工作站进行电化学测试,将测试结果及拟合数据进行分析,得出以下主要结论:(1)采用原位化学氧化聚合法,在不同酸体系中均能制备出石墨烯/一次掺杂态聚苯胺纳米复合材料。同种酸体系下石墨烯/一次掺杂态聚苯胺产物在形貌、产率和电导率方面均优于一次掺杂态聚苯胺。同种酸体系下,不同配比的石墨烯/一次掺杂态聚苯胺的产物形貌、产率和电导率不同:无机酸体系中高碘酸、硫酸、磷酸及盐酸体系下石墨烯与苯胺配比为1:15,高氯酸体系在配比1:20时,产物形貌优异,产率高、电导率提高程度大;有机酸体系中草酸、酒石酸及柠檬酸体系在配比1:15,醋酸体系在配比1:10时,产物形貌优异、产率高、电导率提高程度大。(2)相比于同种酸体系下的石墨烯/一次掺杂态聚苯胺及二次掺杂态聚苯胺,石墨烯/二次掺杂态聚苯胺产物形貌更优异,产率及电导率也显著提高,这说明了二次掺杂过程再加上石墨烯材料与聚苯胺复合,会发挥协同效应,改善了产物的形貌及性能。(3)同酸体系下石墨烯/一次掺杂态聚苯胺的防腐蚀效果优于石墨烯及一次掺杂态聚苯胺,表现在石墨烯/一次掺杂态聚苯胺较石墨烯及一次掺杂态聚苯胺,缓蚀率有所提高,阻抗弧半径增大。同酸体系下,不同配比的石墨烯/一次掺杂态聚苯胺的防腐效果不同:无机酸中高碘酸、硫酸、磷酸、盐酸体系在石墨烯与苯胺配比为1:15,高氯酸体系在配比为1:20时,产物的缓蚀率最佳,阻抗弧半径最大;有机酸中草酸、酒石酸、柠檬酸体系在配比为1:15,醋酸在配比1:10时,产物的缓蚀率最佳,阻抗弧半径最大。表明了不同酸体系在对应配比下的石墨烯/一次掺杂态聚苯胺产物在获得优异的形貌、产率、电导率等性能的同时,也得到了最佳的防腐蚀能力。(4)同酸体系下石墨烯/二次掺杂态聚苯胺防腐效果优于二次掺杂态聚苯胺及石墨烯/一次掺杂态聚苯胺,均表现在缓蚀率有所提高,阻抗弧半径增大。这表明了复合物中石墨烯的存在起到了屏蔽作用,提供了更好的物理防护,同时二次掺杂使得复合物中含有的功能酸酸根离子或官能团更容易被释放出来,有利于防腐性能的提高。不同酸体系下的石墨烯/二次掺杂态聚苯胺的防腐能力亦不同,无机酸中,高氯酸体系下的石墨烯/二次掺杂态聚苯胺防腐效果最佳,缓蚀率为84.53%;有机酸中,草酸体系下石墨烯/二次掺杂态聚苯胺防腐效果最佳,缓蚀率为81.01%。
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