亚磺酸钠参与的若干反应研究

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含硫的有机化合物广泛存在于自然界和生命体中,在医药、农药以及材料方面有着重要的应用。尤其在医药领域,它是许多药物分子的核心药效基团。如磺酰胺类药物是一类非常重要的抗生素,同时也发现其在抗炎、抗病毒、抗肿瘤等方面也发挥重要的作用。另外,也有文献报道芳基砜类化合物具有抗肿瘤活性、抗炎功效、抗真菌以及抑制HIV-1体外复制的活性。许多治疗糖尿病、阿尔茨海默症和帕金森综合征的药物也都含有硫醚的结构单元。鉴于含硫化合物的重要价值,发展其简洁高效的构筑方法一直是有机合成和药物合成领域追逐的研究热点。其中,利用简单的含硫化合物作为硫源来合成这些药物分子是最直接有效的策略。已经报道一些有机含硫小分子如磺酰氯、亚磺酸钠、硫醚、磺酸、磺酰胺、磺酰肼等都可以作为硫源来合成相应的含硫化合物。在这些有机含硫小分子中,亚磺酸钠相对于磺酰肼、磺酰胺等活性更高,比磺酰氯更加稳定,操作也更加方便,因此本论文选取亚磺酸钠为硫源来发展新颖的方法学,用于合成新型的含硫化合物烯丙基砜。整个论文分为以下几个部分:第一章综述了含硫化合物的应用与合成研究进展。第二章研究了β-双取代硝基烯烃在无催化剂的条件下与亚磺酸钠直接磺化,合成烯丙基砜类化合物,对反应条件进行了筛选,高选择性合成了二十几种最终产物,并对化合物结构进行表征。第三章研究了I2/TBHP的体系下β-双取代硝基烯烃与亚磺酸钠直接磺化作用合成烯丙基砜类化合物,对反应条件进行了筛选,比较了不同反应条件的收率和选择性。第四章研究了脂肪族硝基烯烃作为原料,在I2的催化作用下,合成硝基保留的烯丙基的砜类化合物,并对其结构进行了表征。第五章设计了系列的控制实验,对反应的机理进行了研究,证明此反应为在路易斯碱的促进作用下亚磺酸钠与β-双取代硝基烯烃的自由基反应。第六章对上述研究工作进行了简要的总结和对后续工作进行了展望。
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