山豆根化学成分及其黄酮类化合物在电喷雾质谱中的裂解规律研究

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山豆根为豆科(Leguminosae)槐属植物越南槐Sophora tonkinensis Gagnep.的干燥根及根茎,主产于广西、贵州、云南、广东、江西等地,其味苦、性寒,为清热解毒、消肿利咽之要药,主治火毒蕴结、咽喉肿痛、齿龈肿痛等症。而其同属植物常用中药苦参(S.flavescens)主要用于治疗皮肤病和妇科疾病,二者功用差别较大。为了研究山豆根的药效物质基础以比较二者的差异,本文对山豆根的化学成分进行了比较系统的研究。为今后槐属中药的进一步研究和开发奠定了基础。利用多种色谱技术对山豆根的95%乙醇回流提取物进行分离,得到40个化合物,根据化合物的理化性质和波谱数据确定了其结构,其中有7个生物碱类化合物,29个黄酮类化合物,1个三萜类化合物以及3个甾醇类化合物。分别为生物碱类化合物:(+)-苦参碱((+)-matrine,A-1)、(+)-氧化苦参碱((+)-oxymatrine,A-2)、(+)-槐花醇((+)-sophoranol,A-3)、(—)-5α-羟基槐果碱((—)-5α-hydroxysophocarpine,A-4)、(—)-金雀花碱((—)-cytisine,A-5)、山豆根碱A(tonkinensine A,A-6)和山豆根碱B(tonkinensine B,A-7)。黄酮类化合物:8-C-prenylkaempferol(F-1)、tonkinensisol(F-2)、lupinifolin(F-3)、山豆根黄酮L(tonkinochromane L,F-4)、光甘草酚(glabrol,F-5)、苦参醇E(kushenol E,F-6)、2′,4′,7-trihydroxy-6,8-bis(3-methyl-2-butenyl)flavanone(F-7)、2-(2′,4′-dihydroxy-phenyl)-8,8-dimethyl-10-(3-methyl-2-butenyl)-8H-pyrano[2,3-d]chroman-4-one(F-8)、6-[3-(2′,4′-dihydroxyphenyl)acryloyl]-7-hydroxy-2,2-dimethyl-8-(3-methyl-2-butenyl)-2H-benzopyran(F-9)、sophoranone(F-10)、sophoranochromene(F-11)、2-[{3′-hydroxy-2′,2′-dimethyl-8′-(3-methyl-2-butenyl)}chroman-6′-yl]-7-hydroxy-8-(3-methyl-2-butenyl)chroman-4-one(F-12)、山豆根查耳酮(tonkinochalcone,F-13)、2-[{2′-(1-hydroxy-1-methylethyl)-7′-(3-methyl-2-butenyl)-2′,3′-dihydrobenzofuran}-5′-yl]-7-hydroxy-8-(3-methyl-2-butenyl)-chroman-4-one(F-14)、山豆根黄酮M/N(tonkinochromane M/N,F-15/16)、山豆根黄酮O/P(tonkinochromane O/P,F-17/18)、山豆根黄酮F(tonkinochromane F,F-19)、山豆根黄酮G(tonkinochromane G,F-20)、山豆根黄酮I(tonkinochromane I,F-21)、山豆根黄酮H(tonkinochromane H,F-22)、山豆根黄酮K(tonkinochromane K,F-23)、山豆根黄酮J(tonkinochromane J,F-24)、芒柄花素(formonocetin,F-25)、金雀异黄素(genistein,F-26)、7,2′-dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol(F-27)、(—)-maackiain(F-28)和(—)-三叶豆紫檀苷((—)-trifolirhizin,F-29)。三萜和甾体类化合物:羽扇豆醇(lupeol,E-1)、豆甾醇(stigmasterol,E-2)、β-谷甾醇(β-sitosterol,E-3)和胡萝卜苷(β-sitosterol-3-O-β-D-glucoside,E-4)。其中,化合物A-6和A-7为2个具有全新骨架结构的生物碱类化合物;化合物F-4、F-15/16、F-17/18、F-19~24为11个新的具有异戊烯基的黄酮类化合物;化合物F-27为首次从槐属(Sophora)植物中分离得到。化合物F-1、F-3、F-5为首次从山豆根中分离得到。使用电喷雾质谱对分离得到的黄酮类化合物进行了裂解规律的研究,发现具有异戊烯基的黄酮类化合物在负离子模式下能够显示明显的准分子离子峰,在进一步的裂解过程中会发生对结构鉴定具有指导意义的RDA裂解,同时还会脱去不同类型异戊烯取代基的特征性碎片。利用电喷雾质谱对山豆根中黄酮类化合物的裂解规律进行研究,为今后使用HPLC-MS~n技术对山豆根药材以及其它具有异戊烯取代基黄酮类化合物的中药进行定性、定量和体内、外代谢研究奠定了基础。
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