改性胶原蛋白的阻垢性能及作用机理研究

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本文以皮革工业废弃物铬鞣革屑水解蛋白为原料,通过选取羧基化乙撑胺(EACs)系列和羧基化三聚氰胺(MACs)系列化合物其进行羧基化改性,使胶原蛋白侧链上富含羧基,通过静态阻垢实验发现,羧基化改性胶原蛋白后,胶原蛋白的阻垢性能明显上升。羧基化乙撑胺(EACs)的合成:首先采用一氯乙酸钠盐对系列乙撑胺化合物进行羧基化改性。实验条件为分别先将一氯乙酸钠盐与二乙撑三胺、三乙撑四胺、四乙撑五胺摩尔比按4:1、5:1、6:1混合,搅拌均匀后缓慢加入100g质量分数40%的NaOH溶液(1mol),体系升温至50℃保温反应2h,再于100℃保温回流4h,降至室温,然后将得到的系列产物加入等摩尔的质量分数40%的乙二醛溶液,在60℃条件下反应4h,分别得到羧基化乙撑胺EACs1、EACs2、EACs3。羧基化三聚氰胺(MACs)的合成:首先采用乙醛酸钠盐对三聚氰胺进行羧基化改性。控制乙醛酸钠盐与三聚氰胺摩尔比分别为2:1、3:1、4:1、5:1。70℃恒温反应1.5h后,反正体系温度降至40-50℃,现按乙二醛与三聚氰胺摩尔比分别为4:1、3:1、2:1、1:1加入乙二醛水溶液,升温至50℃反应1.5h,分别得到羧基化三聚氰胺MACs1、 MACs2MACs3、 MACs4。EACs改性胶原蛋白(EACsP)和MACs改性胶原蛋白(MACsP)的合成:分别定量的EACs水溶液、MACs水溶液与胶原蛋白混合,调反应体系pH7.5-8,再升温至70℃恒温反应4h,浓缩得黄色粘稠液体,调固含量为70%,得EACsP与MACsP。采用静态阻垢法分别对系列EACsP、MACsP进行阻垢测试,分别考察了EACsP、MACsP对碳酸钙垢、磷酸钙垢、硫酸钙垢的效率,实验发现:(一)EACs改性后的胶原蛋白阻碳酸钙垢性能与改性剂EACs结构有关,其大小关系为EACs3>EACs2>EACs1,在实验条件为实验温度为80℃,药剂浓度为15mg/L时,pH为66.5,Ca2+浓度为250mg/L时,其阻垢率分别为78%、65%和50%,而未改性胶原蛋白仅为35%;然后以EACs3改性的胶原蛋白为阻垢剂考察阻垢剂用量及温度对阻垢性能的影响,实验发现随着温度升高,阻垢率越低,随着EACs3改性胶原蛋白用量的递增,其阻垢效果越好,当阻垢剂用量为15mg/L时,在任意温度下,阻垢率达到最大,随着用量的进一步增加,阻垢率呈下降的趋势,但下降幅度不明显;随着体系pH的增大,EACsP的阻垢率变小。(二)EACs改性后的胶原蛋白阻磷酸钙垢和硫酸钙垢性能与EACs结构关系为EACs3>EACs2>EACs1;当EACsP的浓度为30mg/L时,阻磷酸钙垢率分别为70%、55%、45%;当EACsP的浓度为16mg/L时,阻硫酸钙垢率分别为75%、61%、51%。(三)MACs改性后的胶原蛋白阻碳酸钙垢性能与MACs结构的关系为MACs3>MACs4>MACs2>MACs1,在实验温度为60℃,药剂浓度为35mg/L时,pH为66.5,Ca2+浓度为250mg/L时,阻垢率分别为93%、89%、78%和61%;使用MACs3改性的胶原蛋白做阻垢药剂,在水样pH值66.5和Ca2+浓度250mg/L条件下,当药剂用量为35mg/L时,阻垢率最大可达93%;pH越高,MACsP的阻垢效果越低;随着Ca2+浓度的增加,MACsP的阻碳酸钙垢效果也呈降低趋势。(四)MACs改性后的胶原蛋白阻磷酸钙垢性能性能与MACs结构的关系为MACs4>MACs2>MACs2>MACs1,当MACsP药剂用量为30mg/L时,阻垢率分别为93%、87%、85%和75%,当药剂用量超过30mg/L时,阻垢效率增加不明显;当MACsP药剂用量为16mg/L时,阻硫酸钙垢率分别为94%、91%、86%和54%;随着Ca2+浓度的增加,MACsP的阻硫酸钙垢效果也呈降低趋势。(五)MACsP对碳酸酸钙、硫酸钙和磷酸钙晶体都有分散作用;其中对前两者还有晶格畸变作用。
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