TS-1分子筛膜的制备与表征——以TiCl为钛源

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分子筛膜在拥有无机膜良好的化学、机械及热稳定性的同时,还具有分子筛的规则孔道结构,从而使得分子筛膜在气体分离及膜反应器领域有着广阔的应用空间。TS-1分子筛膜不但具有分子筛膜的上述各种优异的性能,而且由于将过度元素钛引入到分子筛骨架中,使得TS-1分子筛膜对有H2O2参与的一系列氧化反应在温和的条件下便具有特殊的催化性能,因此TS-1分子筛膜成为学术界关注的焦点。 目前,国内外虽然已经有关于TS-1分子筛膜制备方面的一些报道,但由于反应过程中苛刻的实验条件以及较低的重复性等原因,TS-1分子筛膜的合成工艺及方法至今尚不成熟。本文以三氯化钛(TiCl3)作为钛源,采用水热合成的方法,在自制的a-Al2O3载体表面制备了TS-1分子筛膜,并采用一些设备对其性能进行了表征。实验过程主要包括以下两步: 第一步:制备TS-1分子筛膜。首先,我们考察了在合成TS-1分子筛膜过程中,模板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)的用量及晶化时间对其性能的影响;然后根据得到的实验结果,采用两次水热合成的方法,在a-Al2O3载体表面合成TS-1分子筛膜,所得样品的摩尔配比为:1TEOS:0.01TiCl3:0.16TPAOH:75H2O。 第二步:检测合成的TS-1分子筛膜的性能。本文采用了X射线衍射仪(XRD)、环境扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶红外光谱测试仪(FT-IR)、紫外可见反射光谱测试仪(VW-Vis)四种检测设备,对所合成的TS-1分子筛膜的结构、连续性、表面形貌以及钛物种的存在方式进行了表征。所得结果为:(a)在合成过程只有当TPAOH/Si≥0.16时,才能得到理想的母液和晶化(合适的pH值)条件;(b)适宜的晶化时间为6天,如果延长晶化时间则会破坏TS-1分子筛膜的催化性能,针对此种情况,本文决定采取了两次水热合成的方法来制备TS-1分子筛膜;(c)所制备的样品为连续且高度交联的TS-1分子筛膜,而且钛元素完全以骨架钛的形态存在,没有锐钛矿等非骨架钛产生。
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