含磷芳香多羧酸配合物的合成、结构及性质研究

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以三(2-酯基-5-羧基)羧酸膦酸混酐(H3TPOA)、三(3,5-二羧基苯基)氧化磷(H6TPO)和双(3-羧基苯基)次膦酸(H3BPO)为三个系列主配体,同时辅以不同氮配体,合成出了26个配合物。对配合物的热重、荧光和结构进行测定与分析之外,还对Co2+、Mn2+配合物的磁性进行分析。论文章节内容如下:一、主要介绍了配合物在磁性方面的应用、羧酸配体的研究进展和选题目的及意义。二、基于三(2-酯基-5-羧基)羧酸膦酸混酐(H3TPOA)配体合成得到了九个配合物:[Zn2(HBPO)(H2O)3]n·2n H2O(1)、[Zn3(HBPO)2(H2O)3]n·2n H2O(2)、[Zn2(HBPO)(TPTZ’)(H2O)]n(3)、[Cd2(HBPO)(4,4’-bipy)(H2O)]n(4)、[Cu(H3BPO)(2,2’-bipy)]n(5)、[Cu2(HBPO)(4,4-tbu-2,2’-bipy)2]n·n(NO3-)(6)、[Zn2(TPOA)(dpe)2(H2O)]n·9n H2O(7)、[Cd2(TPOA)(5,5-m-2,2’-bipy)2(H2O)]n(8)、[Zn(H2TPOA)(TPTZ)(H2O)]2·12H2O(9)。其中TPTZ’=2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪,TPTZ=2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪,4,4’-bipy=4,4’-联吡啶,2,2’-bipy=2,2’-联吡啶,5,5’-m-2,2’-bipy=5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶,4,4’-tbu-2,2’-bipy=4,4-二叔丁基-2,2’-联吡啶,TTA=对(亚甲基三氮唑基)苯,dpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯。分析发现配体结构会发生改变。配合物9是双核的,配合物5、6、7是一维链状结构,配合物8是二维结构,配合物1、2、3、4是三维结构。对配合物结构、红外和热重进行测定与分析外,还研究了它们的荧光性质。三、基于三(3,5-二羧基苯基)氧化磷主配体合成出一系列配合物:[Z n 1.5(H 3T P O)(H 2O)5]n·6 n(H 2O)(1 0)、[Z n 3(T P O)(1,4-bix)0.5(H2O)3]n·3n(H2O)(11)、[Zn2(H2TPO)]n·2n(H2O)(12)、[Cd1.5(H3TPO)·(H2O)4]n·4n(H2O)(13)、[Cd3(TPO)(ATZAC)(H2O)6.5]n(14)、[Co3(TPO)(Im’)2(H2O)6]n(15)、[Co2(H2TPO)]n·3n(H2O)·n(1,4-mbix)(16)、[Co2(H2TPO)(H2O)]n·1.5n H2O(17)、[Co2(H2TPO)(bib)(H2O)]n(18)、[Co6(TPO)2(dpp)(H2O)10]n·12n H2O(19)、[Mn2(H2TPO)(1,4-bix)0.5(H2O)4]n·2n H2O(20)。Im’=咪唑,1,4-mbix=1,4-((2-甲基咪唑基)亚甲基)苯,1,4-bix=1,4-(二亚甲基苯)二咪唑,ATZAC=5-羧基-3-氨基-1,2,4-三氮唑,bib=二咪唑基苯,dpp=4,4-(1,3-丙二基)双吡啶。这些配合物中,配体的结构都未发生变化。只有配合物13、20是二维结构,其余的都为三维结构。除对配合物结构、热重、红外、荧光进行测定与分析外,还对配合物磁性进行测定,分析发现配合物15、16、17、18、19、20具有反铁磁相互作用。四、基于双(3-羧基苯基)次膦酸合成出了几个配合物:[Mn(H2BPO)(TPTZ)]2·2(H2O)(21)、[Cd(HBPO)(H2O)(TPTZ’)]n·2n(H2O)(22)、[Zn(HBPO)(5,5’-m-2,2’-bipy)]n·4n(H2O)(23)、[Mn(HBPO)(TPTZ)(H2O)]n(24)、[Cd(HBPO)]n·n(H2O)·n(4-apy)(25)、[Cd(HBPO)(dpe)]n·5n(H2O)(26)。4-apy=4-氨基吡啶。发现该配体结构不会改变。对配合物结构、红外、热重、荧光进行测定与分析。其中配合物21为双核结构,配合物22、23、24是一维结构,配合物25、26为三维结构。
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