吡啶类配合物的合成与结构研究

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吡啶衍生物是优良的有机配体,吡啶类共轭芳香环使它具有良好的吸光能力,可以用来作为稀土配合物中的吸光天线、从而在时间分辨荧光免疫分析试剂中得到应用。  本论文共分为五章:  第一章绪论部分,主要介绍了吡啶类配体及配合物的研究概况包括吡啶稀土配合物在时间分辨荧光免疫分析中的应用。对本论文工作的意义作了概述。  第二章以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为原料,合成了一系列2,9-二取代的1,10-菲咯啉衍生物。研究了其中2,9-二(羟甲基)-1,10-菲咯啉一水合物的晶体结构。  第三章合成了一个由三条2,2-联吡啶臂构成的穴状配体,其中一条联吡啶臂上带有游离氨基。该配体与Eu(Ⅲ)形成的穴合物显示出配体敏化的Eu(Ⅲ)的f-f跃迁特征发光。研究了中间产物6,6-二(溴甲基)-2,2-联吡啶的晶体结构。  第四章以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为原料合成了2,9-二(溴甲基)-1,10-菲咯啉-5,6-二氧基二乙酸乙酯,与由两个2,2-联吡啶形成的大环合成得到了一个新的三臂穴状配体。  第五章以3-乙酰基吡啶和草酸二乙酯反应合成了一种独特的配体3-吡啶甲酰基丙酮酸乙酯(HL)及其Cu(Ⅱ)配合物。X-射线衍射分析证明在该配合物中,配体L-用其β-二酮部分的两个氧原子和吡啶基的氮原子桥联六配位的Cu(Ⅱ)原子形成配位聚合物{CuL2}n。
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