聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)和聚对亚苯基苯并二咪唑(PBI)是目前广泛使用的有机高性能纤维,其卓越的抗拉和耐热性能及用途已成为研究热点。针对目前PPTA和PBI纤维存在的抗压和复合粘结性能差等不足,通过设计聚羟基对苯二甲酰对苯二胺(H-PPTA)、聚羟基对亚苯基苯并二咪唑(H-PBI)等新型高分子,以进行单羟基改性高性能纤维的新单体合成研究和条件探索。首先,创新使用间羟基苯甲酸(3-HBA)的常压羧化技术合成AA型新单体2-羟基对苯二甲酸(HTA),并在氯化亚砜作用下,经甲醇的双酯化合成HTA衍生物2-羟基对苯二甲酸二甲酯(DMHT),再在低温条件下进行单水解反应,高选择性地合成2-羟基对苯二甲酸单甲酯(2-MHT,即α-酯),以及转变为3-羟基-4-甲氧羰基苯甲酰氯(3,4-HMBC)应用于AB型新单体的合成。以成功制得的2-MHT作基础,从优化聚酰胺(PA)的性能出发,重点提出在PPTA分子结构中引入羟基、甲基、羟基和甲基,并成功合成五个AB型改性PPTA新单体。分别以2-甲基对苯二胺(MPPD)和对硝基苯胺(PNA)为原料,经与2-MHT(3,4-HMBC)或对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)直接缩合反应合成出三类AB型PPTA新单体4-(4-氨基-3-甲基苯胺羰基)-2-羟基苯甲酸(AMHBA)及其甲酯(MAMHB)、4-(4-氨基-3-甲基苯胺羰基)苯甲酸(AMBA)及其甲酯(MAMB)、4-(4-氨基苯胺羰基)-2-羟基苯甲酸(APHBA),总收率分别为62.62%、69.56%、82.91%、91.30%、76.91%纯度均在99%以上,应用于羟基甲基改性PPTA的制备。其次,探索了 AB型羟基改性PBI新单体4-(5,6-二氨基-2-苯并咪唑基)-2-羟基苯甲酸(ABIHBA)的制备。研究了 AB型PBI单体的中间体1,2,4-三氨基-5-硝基苯(TANB)的合成方法:以1,5-二氯-2,4-二硝基苯(DCDNB)为原料,以1,4-二氧六环作溶剂、在摩尔比为8的氨水、150℃的反应温度、1.1 MPa的反应压力下反应总时间为5 h的双氨解得到高纯度和高收率的4,6-二硝基-1,3-间苯二胺(DADNB),再经多硫化钠还原2.5 h,制得具有99.23%纯度和37.32%收率的TANB。本文研究的系列新单体及中间体的分子结构经IR,NMR,MS等定性分析确认。