本文利用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法研究了高压下溴仿晶体的结构及其电子结构性质,同时用同样的方法对碘仿晶体在高压下的结构、电子结构和光学性质进行了研究,并对这两个体系中的氢键和卤键在高压下的行为进行了理论上的探索。1.给出了溴仿晶体的一个新颖的高压极性有序结构,研究了其相变机制,为氢键和卤键的高压研究提供了理论依据。成功地模拟了溴仿晶体的高压相变序列,与实验结果基本一致,并且对溴仿晶体的常温高压相进行了稳定性分析。2.首次报道了溴仿晶体在高压下从绝缘体到金属的转变现象,通过对电子结构的研究,揭示了分子晶体中的很强的分子内的成键和很弱的分子间的成键情况以及电荷强烈地局域在分子内部、金属化过程主要是由于C-s、p和Br-s、p之间杂化所引起的,而此杂化过程与卤键相互作用有直接关系,金属化以后仍然保持其分子晶体特征的奇特现象。3.首次报道了碘仿晶体在高压下从绝缘体到金属的转变现象,通过对电子结构的研究,揭示了与溴仿晶体类似的一些电子结构特征。从高压下溴仿和碘仿晶体的电子结构特征的对比分析,论证了以前所报道的有关Br…Br和I…I卤键相互作用强度的关系。4.给出了碘仿晶体的一个新颖的高压极性有序结构,研究了其相变机制,对氢键和卤键的高压研究提供了理论依据。5.首次从理论上报道了碘仿晶体在常压及高压下的光学特性。我们的计算结果与实验结果基本一致,同时我们还发现了碘仿晶体的包括可见光范围内光吸收能力随着压力的增大而增强等很有实际意义的一些现象。