高压脉冲放电等离子体固氮及其机理的研究

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高压脉冲放电可以诱发中性分子解离,促使其具有反应活性。本文利用高压脉冲液相放电等离子体技术实现了水中固氮制硝酸;考察了固氮效率的影响因素,分析氮气在放电过程中解离而后在液相固定的机理,建立了初步的高压脉冲液相固氮动力学,主要结论如下:1)将含氮气体引入到高压脉冲放电体系中时,氮气参与放电引发的一系列等离子体化学过程,在液相固定,亚硝酸最先生成,而后转化为硝酸。随着液相硝酸亚硝酸的生成,pH逐渐降低,较低的pH对亚硝酸的转化具有明显的促进作用,最终固氮产物以硝酸为主。2)随着脉冲峰值电压和脉冲频率的增加,输入反应器中能量增加,固氮效率提高,能量效率在输入能量增加到一定值时不再增加;丝网地极孔径越小,气相放电现象越明显,固氮效率越高;在80-140L/h流量范围内,固氮效率随气体流量的增加而减小,氮氧混合气中氧气含量为66.7%时,固氮效率最高。3)放电过程中,氮气解离生成亚硝酸,亚硝酸进一步转化为硝酸,因此只要放电时间足够,硝酸为该固氮过程的最终产物。液相活性物质如羟基自由基和双氧水在亚硝酸向硝酸转化过程中起重要作用,在固氮初期溶液pH值较高的情况下,羟基自由基起主要作用,随着硝酸的生成,当液相pH下降到一定值时,双氧水便参与到转化过程中。
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