高湿度条件下常温氧化NO分子筛催化剂性能研究

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针对船舶尾气中NOx的含NO量高、氧气少、水汽接近饱和与含少量SO2,以及常温常压排放等特点,利用气相氧化-碱液吸收的湿法脱除较为合适。其关键在于筛选一种适用于此类条件的NO低温氧化催化剂。高硅HZSM-5分子筛能够低温催化NO氧化,而且有着优异的抗水汽性能,为进一步提高它的催化性能,探索抗硫性,对其进行了金属离子改性。结果发现碱金属离子的改性会引入更多的碱性位,不利于NO2的脱附。过渡金属Co有着价态d电子,对NO低温氧化有明显的催化作用,然而抗硫性能不佳。对其进行硫酸改性,并没有改善抗硫性,反而使得它的活性下降。全硅Silicalite-1分子筛消除了孔道离子效应,并有着优异的抗水汽性能,将其应用于低温催化NO氧化。研究发现,O2并没有吸附于表面,而是直接与已吸附的NO反应。水汽与NO产生了竞争吸附,使得达到平衡的时间延长,NO平衡氧化率略有降低,但可以长时间维持高转化率。废气中的SO2不会在分子筛表面发生化学沉积,对低温催化氧化NO没有太大影响。在Silicalite-1分子筛的稳定性测试中,NO氧化率能稳定地维持在52%长达60h,满足了后续碱液吸收对NO氧化度的要求。通过表征发现催化剂在反应前后,组成、结构与表面基团均没有发生太大变化。这些结果说明了全硅Silicalite-1分子筛不仅对于NO低温氧化具有较高的催化活性,同时有着良好的抗水汽与抗硫性能。为进一步提高全硅Silicalite-1分子筛的催化性能,对其孔道进行了设计。结果表明,开孔的中空孔道为NO氧化提供了微反应空间,具有明显的催化作用,然而不利于NO的扩散,致使反应达到平衡时间大大延长。具有较大比表面积的中空大孔分子筛有着更多的活性位,达到平衡时间短,NO平衡氧化率较高。
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