Schiff碱与三元配合物的合成、结构及性质

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Schiff碱及其过渡金属配合物具有抗病毒、抑制细菌生长等生物活性。桥联多核配合物的研究位于生命与材料科学的交汇点,特别是多核偶合体系的研究是设计分子材料的基础。具有酚氧桥基的多核配合物的研究已成为配位化学家关注的热点之一。3-羧基水杨醛胺类Schiff碱及其配合物已得到深入的研究,如果在3-羧基水杨醛上引入一个供电子甲基,则必将改变Schiff碱的碱性和配位场强,从而引起配合物性质的改变。鉴于以上原因,本文设计并合成了5-甲基-3-羧基水杨醛,并合成了它的二胺Schiff碱及其配合物,同时对这些化合物进行了结构表征和性质研究,主要内容如下:(1)通过自组装的方法得到了单核配合物Cu(OS)·H2O,其中H2OS为N,N’(双水杨醛)缩邻苯二胺Schiff碱配体,并用元素分析、IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属三方晶系,空间群R-3,晶胞参数:a=3137.41(2)pm,b=3137.4 1(2)pm,c=918.100(10)pm,α=90°,β=90°,γ=120°,Z=18,R1=0.0425,wR2=0.1044,Cu原子位于轻微变形的平面四方场中并偏离其最小二乘平面0.80pm,并通过π-π堆积作用形成了雪花状结构。(2)以3-羧基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱H3GS为配体,合成了单核配合物Cu(HGS)·2H2O,用元素分析,IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=848.46(3)pm,b=681.54(3)pm,c=1967.16(8)pm,α=90°,β=95.8210(10)°,γ=90°,Z=4,R1=0.0279,wR2=0.0724,Cu原子位于轻微变形的四方锥场底心,底面被氮原子、酚氧原子、甘氨酸羧基的一个氧原子和一个水分子氧原子占据,而甘氨酸羧基的另一个氧原子占据相邻分子的锥顶,因而形成一维链状结构;合成了单核双聚配合物Na2[Cu2(GS)2]·2H2O ,铜三核配合物Cu3(GS)2·5H2O和铜锌异三核配合物ZnCu2(GS)2·5H2O,并用元素分析,IR光谱,电子光谱和磁化率测定对配合物的组
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