萘系磺化产品主要用作活性染料、酸性染料、直接染料和分散剂NNO、分散剂MF的关键中间体。常规磺化技术采用浓硫酸或发烟硫酸作磺化剂,通常酸量要过量10倍左右,产生大量废酸和二次污染。三氧化硫磺化仅需要理论量三氧化硫即可,无废酸产生,是公认的清洁工艺。但工业化的难点是:由于反应速度快、大量放热,容易造成局部过热,从而导致物料生成砜类等副产物、发生多磺化、氧化和焦化等副反应,难以实现工业化控制。本文提出采用三氧化硫微反应磺化,其优点是可实现对反应温度、时间、投料比等反应条件的精确控制,获得更高的反应收率,实现反应过程的连续化和自动化,同时无废酸的生成。本文用三氧化硫微反应磺化萘和2-萘酚,分别得到α-萘磺酸、G酸和薛佛氏酸,并采用质谱和高效液相色谱进行了结构鉴定和产物含量检测。探讨了反应温度、反应溶剂、反应流速、投料比、进料浓度和时间延长线体积等条件对微反应的影响,并做了正交试验,优化了反应条件,得到收率较高的α-萘磺酸、G酸和薛佛氏酸,且无废酸产生,生产工艺清洁环保。结果表明,在最佳条件下,α-萘磺酸含量可达91%;G酸含量可达58%左右;薛佛氏酸含量可达78%左右。