环戊基取代瓜环与芳香胺、酚类的超分子自组装及性质研究

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瓜环是一类继环糊精、冠醚、杯芳烃后且结构高度对称的新型大环化合物,拥有一个疏水性大空腔和两个极性端口,是近年来研究的热点。由于普通瓜环的溶解性都不理想,在很大程度上限制了瓜环的发展,经过很多科研人员的努力探索,终于有一大批改性瓜环问世。环戊基取代瓜环是其成员之一,其优点是溶解性得到较大改善。本文选用环戊基全取代五元瓜环(Cy P5Q[5])、环戊基全取代六元瓜环(Cy P6Q[6])与芳香胺、酚类化合物构筑超分子自组装体,以及对称二环戊基取代六元瓜环(Cy P2Q[6])的合成与结构表征。以期在构筑新型超分子自组装框架在分子吸附、药物传输等领域的应用。一、构筑了(Cy P5Q[5])与对甲基苯胺、对硝基苯胺、4,4′-二氨基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯甲烷、联苯胺、3,3′-二甲基联苯胺、对氨基苯磺酸的超分子自组装体;(Cy P6Q[6])与对氨基苯甲醇、对苯甲基苯胺、4,4′-二氨基二苯甲酮的超分子自组装体。X-射线单晶衍射结果表明,在酸性条件下,由于胺类化合物的氨基被质子化,与Cy P5Q[5]的外壁或带负电性的端口进行作用;Cy P6Q[6]与4,4′-二氨基二苯甲酮通过瓜环的外壁作用,而与对氨基苯甲醇、对苯甲基苯胺则是通过主客体包结作用。二、构筑了(Cy P5Q[5])与对硝基苯酚、3,5-二羟基苯甲酸、对氨基酚、3,5-二羟基甲苯通过瓜环的外壁作用形成的超分子自组体;Cy P6Q[6]与对硝基苯酚、对羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸通过瓜环的外壁作用形成的超分子自组装体,通过X-射线单晶衍射测定这些配合物的结构以及运用等温量热滴定(ITC)对作用模式进行考察。三、合成了(Cy P2Q[6]),通过核磁共振氢谱,质谱及X-射线单晶衍射技术对Cy P2Q[6]的结构进行了表征。并构筑了(Cy P2Q[6])与Zn2+、Ca2+、Er2+的金属配合物以及与对硝基苯酚的超分子自组装体。四、采用Cy P5Q[5]与Co Cl2、Cr Cl3、Hg Cl2、Pb(Cl O4)2以及环己基全取代六元瓜环(Cy H6Q[6])与Mg(Cl O4)2、Zn(Cl O4)2、Cu(Cl O4)2构筑了金属配合物的超分子框架。结果显示,金属离子通过与瓜环端口的羰基氧配位,从而形成一维或多维超分子链。
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