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挥发性有机物(Volatile Organic Compounds,以下简称VOCs)是臭氧和二次有机气溶胶的关键前体物,在大气光化学反应过程中扮演着极其重要的角色。并且,许多VOCs还是有毒有害物质,对人体健康产生严重危害。石油炼化无组织排放是VOCs的重要人为源之一,具有高排放量、高浓度和高污染的特点。因此,研究石油炼化VOCs的潜在健康风险具有重要研究意义。然而,目前我国针对石油炼化及其不确定性的研究较少,很多工作尚处于起步阶段。本研究选取了我国珠江三角洲某大型炼油厂为研究对象,在常减压蒸馏、催化裂化、MTBE、烷基化、制氢装置、芳烃联合、连续重整、酸性水汽提、延迟焦化和硫回收装置等典型装置内采集气体样品,结合预浓缩GC/MS检测方法及PFPH-GC/MS检测方法,分析炼油厂典型装置VOCs浓度水平。结合参数本地化的US EPA健康风险评价模型,对典型装置区职工经呼吸暴露途径的VOCs进行健康风险评估,筛选出健康风险较大的VOCs物种和装置。同时,采用蒙特卡罗法对典型装置区VOCs健康风险评价结果进行不确定性分析。主要研究结论如下:(1)炼油厂装置区大气环境监测到烷烃29种,烯烃11种,芳香烃16种,卤代烃24种和OVOCs 27种。各装置区TVOC质量浓度变化范围为1468.2~6431.8μg/m3。各装置烷烃质量浓度占比最高,达50%以上,其次为OVOCs,占比达20%以上。从浓度角度考虑,炼油厂需优先控制烷烃的排放量。(2)基于参数本地化的US EPA健康风险评价模型,开展炼油厂10大典型装置区VOCs呼吸暴露途径的非致癌风险评价,发现各装置VOCs非致癌风险指数均超过了US EPA规定的非致癌风险值1,连续重整装置的VOCs非致癌风险最大。各装置VOCs的非致癌危害主要来自于1,3-丁二烯,1,1,1-三氯乙烷、丙烯醛、乙醛。(3)炼油厂10大典型装置的VOCs致癌风险均较高,各装置1,3-丁二烯、苯、乙苯、氯甲苯、1,2-二氯丙烷、1,1,2-三氯乙烷、甲醛和乙醛存在明显的致癌风险,超过US EPA规定的VOCs致癌风险可接受水平(1.0E-6)1~2个数量级。(4)炼油厂装置区17种致癌VOCs呼吸暴露途径的总致癌风险数量级为1.0E-6~1.0E-5,超过US EPA的致癌风险建议值(1.0E-6)。各装置17种VOCs致癌风险大小为制氢装置(1.45E-4)>芳烃联合装置(1.16E-4)>催化裂化装置(1.12E-4)>常减压蒸馏装置(9.37E-5)>延迟焦化装置(7.78E-5)>MTBE装置(7.55E-5)>烷基化装置(7.5E-5)>硫回收装置(7.26E-5)>连续重整装置(6.29E-5)>酸性水汽提装置(4.51E-5)。装置区VOCs存在较大的潜在致癌风险,需引起相关企业和环境管理部门的重视。(5)基于蒙特卡罗法对健康风险评价结果进行不确定性分析,除酸性水气提装置之外,炼油厂其它9大装置苯的致癌风险下限值(统计值5%)均大于US EPA致癌风险建议值(1.0E-6),苯的致癌风险较大。10大装置1,3-丁二烯、甲醛和乙醛致癌风险下限值(统计值5%)均超出US EPA致癌风险可接受水平(1.0E-6),致癌危害较明显。