论文部分内容阅读
随着国内石油需求量的增加、石油开采量加剧,在石油开采中CO2腐蚀问题越来越突出,它严重危害了石油化工行业的安全生产,致使国家遭受不可估量的损失。在防止CO2腐蚀的诸多措施中,加注缓蚀剂保护技术有成本低廉、行之有效而且易于实施的特点,特别适用于油气井开采及采集输油管道。目前为达到更好的缓蚀效果,一般两种或两种以上缓蚀剂复配使用,并且缓蚀剂复配使用的机理研究还比较少,为了研究咪唑啉双季铵盐和硫脲这两种缓蚀剂之间的缓蚀协同机理,本论文针对咪唑啉双季铵盐(DBA)及其和硫脲(TU)复配使用的缓蚀性能进行研究,并采用失重法(常压、高压)、极化曲线法、电化学交流阻抗谱、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射分析(XRD)、能量色散X衍射谱(EDX)等方法,研究复配缓蚀剂的缓蚀协同机理。主要研究结果如下:(1)在25℃下,DBA缓蚀剂添加量为400mg·L-1时,缓蚀效率最高为72%;DBA缓蚀剂能在25℃、40℃、60℃和80℃四个温度条件下能起到一定的缓蚀作用,缓蚀效率随缓蚀剂浓度的增大而增大,随着体系温度的增加,缓蚀效率下降。DBA缓蚀剂能使阴阳极塔菲尔斜率都降低,是一种混合抑制型的缓蚀剂,并能在Q235钢表面形成具有一定保护作用的吸附膜,在24h的时候达到其最佳的保护状态,之后吸附膜开始脱落,不能形成很好的具有保护作用的吸附膜。(2)25℃、40℃、60℃失重结果表明DBA和TU的质量比为1:1复配使用时具有最佳的缓蚀性能。按照最佳比例复配使用时,Q235钢的腐蚀速率随缓蚀剂浓度增大而减小,缓蚀效率随复配缓蚀剂浓度增大而增大,在复配缓蚀剂添加量为150mg·L-1时,缓蚀效率在25℃、40℃、60℃和80℃四个温度下都能达到90%以上,随后再增加缓蚀剂的浓度缓蚀效率变化不大。复配缓蚀剂使Q235钢的自腐蚀电位正移,阴阳极塔菲尔斜率都降低,并且抑制阳极反应为主,是一种阳极抑制型缓蚀剂;复配缓蚀剂能在Q235钢表面形成强韧的吸附膜,吸附膜随着缓蚀剂浓度的增大而越来越致密,这种吸附膜在Q235钢表面成膜迅速并且后效性较好,说明DBA和TU之间存在明显的缓蚀协同效应。(3) Q235钢在90℃和0.2MPa CO2分压的空白溶液中的腐蚀速率随着溶液中HAc浓度的升高而升高。在未添加HAc的腐蚀溶液中,复配缓蚀剂在浓度达到120mg·L-1的时候,Q235钢的腐蚀速率下降到工业要求的0.076mm·a-1以下;在添加了HAc的腐蚀溶液中,复配缓蚀剂在浓度达到150mg·L-1的时候,Q235钢的腐蚀速率下降到0.076mm·a-1,缓蚀效率达到90%以上,复配缓蚀剂能很好的抑制CO2和HAc的共同腐蚀。(4)通过SEM获得的试样形貌,表明单独DBA不能很好的抑制CO2的腐蚀,加入复配缓蚀剂的Q235钢表面较空白的光滑,说明复配缓蚀剂能更好的抑制CO2的腐蚀;在90℃和0.2MPa CO2分压的失重法得出的试样形貌可以很好地说明这种复配缓蚀剂能在高压和HAc存在的条件下很好的保护Q235钢不受CO2腐蚀;EDX分析在有150mg·L-1缓蚀剂溶液中浸泡过而且保护很好的试样表面检测到有S、N元素,充分证明了缓蚀剂在Q235钢表面形成了具有保护性的吸附膜。在Q235钢在80℃的空白溶液中形成的晶体XRD分析测试结果表明,Q235钢在大于60℃的CO2腐蚀体系中会形成具有保护性质的晶体FeCO3,并在一定程度上减缓了Q235钢的腐蚀速率。