钼钛氧化物的合成及其可见光催化研究

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化学工业的飞速发展导致工业废水与日俱增,废水的不当处理与排放问题会导致严重的环境污染。光催化降解法作为废水处理的新方法,具有运行稳定、处理效果好、无二次污染等特点。但是,光催化材料一直存在光能利用率低和量子效率低的问题,所以提高可见光的利用率和量子效率一直是光催化技术的研究目标。本论文通过对已有材料(P25)进行改性并合成了两种新材料,降低了光催化材料的带隙能,提高了对可见光的吸收,来达到光催化活性的目的。三氧化钼由于其带隙能比Ti02的带隙能小,M06+与Ti4+的离子半径接近等特点,已被很多研究者用来改性TiO2的表面性质或掺杂到Ti02的晶格内。本文利用等体积浸渍法,将不同质量的M003负载到P25上。另外,用不同质量的柠檬酸对Mo03改性的P25进行后改性。对上述样品,在可见光下进行光催化降解实验,并进行了XRD、Raman、UV-Vis等表征。结果表明,随着Mo03与P25的质量比的增大,样品的光催化活性表现出先升高后降低的规律,分析这与M003在P25表面的粒子尺寸、分布和表面酸性等原因有关;柠檬酸对不同样品的改性效果不同,分析原因包括样品粒径、带隙能和复合率的变化。氧化钼材料作为催化剂,在很多方面有优异的性能,而纳米氧化钼材料由于具有小尺寸效应、高反应活性和表面效应等特点,更引起了研究者的广泛兴趣。本文采用溶剂热法合成了Ti掺杂的MoO2,标记为Ti-MoO2。对Ti-MoO2进行了XRD、XPS、UV-Vis等表征,并且在可见光下进行光催化降解实验。通过XRD可以基本确定Ti-MoO2与MoO2的晶型相符。通过XPS可以确定,在Ti-MoO2表面存在Ti4+、Mo4+、Mo5+和M06+;再结合XRF数据推测Mo原子富集在样品表面。通过UV-Vis可知,Ti-MoO2对可见光有较强的吸收,并通过公式计算Ti-MoO2的带隙能为1.94eV。Ti-MoO2降解亚甲基蓝的假一级反应速率常数是P25的2.5倍。采用水热法合成了Ti掺杂的M08023,标记为Ti-Mo8O23。对Ti-Mo8O23,进行了XRD、XPS、UV-Vis等表征,并且在可见光下进行光催化降解实验。通过XRD可以基本确定Ti-Mo8O23与Mo8023的晶型相符。通过XPS可以确定,在Ti-Mo8O23表面存在Ti4+、Mo6+和一定量的低价钛物种;结合1CP结果推测Mo原子富集在样品表面。通过UV-Vis可知,Ti-Mo8O23对可见光有较强的吸收,并通过公式计算Ti-Mo8O23的带隙能为2.63eV。Ti-Mo8O23降解亚甲基蓝的假一级反应速率常数是P25的2倍。Ti-Mo8O23的带隙能较大,量子效率低,是光催化效果不理想的主要原因。
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