基于ZIF的高分散铂/铂铁纳米电催化剂及其生物传感器

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目前,市场上已出现大量便携式葡萄糖检测设备,但是研究电化学葡萄糖传感器的相关文献报导仍然还有很多,这是因为电化学葡萄糖传感器的灵敏度、稳定性、抗干扰能力等性能还需要不断提高。肌氨酸是一种新发现的潜在的前列腺癌生物标志物,但是由于肌氨酸在人体的含量极低,很难被检测出,对肌氨酸检测方法的研究现已成为热点问题。电化学生物传感器因为具有高效、灵敏、精确、简单、成本低等众多优点被广泛应用于一些生物标志物的检测。本文针对葡萄糖(糖尿病标志物)和肌氨酸(前列腺癌潜在标志物)两种疾病标志物,以类沸石咪唑酯骨架材料(ZIF)作为载体分散纳米铂及Pt-Fe合金,制备了几种基于Pt\ZIF67、Pt\ZIF8和Pt-Fe\Fe-ZIF8的高灵敏度葡萄糖传感器和肌氨酸传感器,实现了对葡萄糖和肌氨酸的快速、高效检测。首先,合成了类沸石咪唑酯骨架材料ZIF67,进一步通过液相还原法合成Pt\ZIF67,将Pt\ZIF67修饰在裸玻碳电极(GC)上,分别制备了葡萄糖传感器和肌氨酸传感器。其中,葡萄糖传感器线性范围为2-310μM(R2=0.999),检测灵敏度为2.79 nAμM-1,检出限为0.27μM(S/N=3)。肌氨酸传感器的线性范围为2-27μM,检测灵敏度为2.25 nAμM-1,检出限为0.67μM(S/N=3)。其次,合成了类沸石咪唑酯骨架材料ZIF8,并在常温下通过液相还原法合成Pt\ZIF8,将Pt\ZIF8修饰在裸玻碳电极(GC)上,分别制备了葡萄糖传感器和肌氨酸传感器,重点对传感器进行了各项电化学分析检测。其中,葡萄糖传感器的线性范围为5-600μM(R2=0.999),检测灵敏度为6.83 nAμM-1,检出限为2.26μM(S/N=3)。且具有非常优异的长期电化学稳定性,传感器在4℃的环境下保存30 d后,其电化学响应信号仅下降了8%。肌氨酸传感器线性范围为5-400μM(R2=0.999),检测灵敏度为14.67 nAμM-1,检出限为0.51μM(S/N=3)。再次,考虑到类沸石咪唑酯骨架材料(ZIF8)网络结构的导电性有所欠缺,我们通过化学方法,在ZIF8的合成过程中,将Fe2+掺杂在ZIF8结构上,合成了Fe-ZIF8,经过碳化后的Fe-ZIF8基本延续了ZIF8的结构特征,且具有一定的导电性能,将Pt-Fe纳米合金负载在Fe-ZIF8结构上,合成Pt-Fe\Fe-ZIF8纳米复合材料,最后将Pt-Fe\Fe-ZIF8修饰在裸玻碳电极(GC)上,分别制备了葡萄糖传感器和肌氨酸传感器,其中,葡萄糖传感器的线性范围为5-3000μM(R2=0.999),检测灵敏度为5.17 nAμM-1,检出限为1.45μM(S/N=3)。肌氨酸传感器的线性范围为5-1800μM(R2=0.99),检测灵敏度为7.25 nAμM-1,检出限为1.03μM(S/N=3)。
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