本文的主要内容是用全原子分子动力学模拟的方法,研究了表面活性剂在气/液和液/液界面体系的聚集行为,从微观尺度上探讨了这些体系的动力学性质,获得了一些创新性的结果。这些研究为理解、解释以及预测实验结果和现象提供了帮助,对深入研究该体系提供良好的理论指导方法。 1.AOT分子在异辛烷/水界面的聚集行为 表面活性剂选用了AOT（Aerosol OT,二-乙基己基琥珀酸酯磺酸钠）,油相选择了与AOT的疏水尾链有类似结构的异辛烷。首先通过实验手段测定了AOT在异辛烷/水界面的界面张力值,然后采用分子动力学模拟的方法研究了异辛烷/水界面上AOT的结构形态,以及这种界面聚集体受外加无机盐的影响,将实验和模拟相结合来理解和解释AOT的聚集行为。模拟结果表明:AOT作为界面改性剂可以在异辛烷/水界面形成单分子层,由于存在静电相互作用,盐的加入可以改变表面活性剂在异辛烷/水界面的排列,无机盐的加入对AOT的聚集行为产生了明显的影响（扩散系数增大、径向分布的峰值和浓度分布发生变化）。 2.表面活性剂在气/水界面的聚集行为 在本章中研究了十八烷基盐酸胺(C₁₈NH₂·HCl)在气/水界面的聚集行为,考察了表面活性剂自身浓度、体系温度、外加无机盐以及pH值对该体系聚集行为的影响。模拟结果表明:除温度外,其它三个因素都对C₁₈NH₂·HCl在气/水界面的聚集有较大的影响,在组分的浓度分布、聚集体形态、径向分布函数以及扩散系数上都有较为明显的变化。