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电化学传感器因为分析速度快、响应灵敏度高、制备方法简便、成本低廉、易于集成和小型化等优点,作为一种新的分析手段在临床药物监测、食品安全、环境卫生等研究领域被广泛应用。多孔金属材料由于大的比表面积和相互贯通的网络骨架结构,在提高传感器灵敏度中扮演着重要角色。分子印迹聚合物(Molecularly imprinted polymer,MIP)是一种能够选择性识别目标分析物的高分子材料,将其作为修饰材料,有效的提高了传感器的选择性,使检测结果更加准确可靠。本文基于多孔金属材料和分子印迹聚合物的优点,构建了两种新型的电化学传感器,用于生物样品中组胺(Histamine,HA)和白藜芦醇(Resveratrol,Res)的含量测定。主要内容分为以下两个部分:(1)气泡辅助电沉积制备三维多孔镍及其在组胺检测中的应用本研究采用气泡动态模板辅助电沉积法,在商品化金电极(Gold electrode,GE)表面恒电流沉积制备得到了三维多孔镍(Three-dimensional activated microporous nickel,3D-AMPNi)修饰的电化学传感器用于组胺的电催化检测。对电沉积过程中可能会影响多孔镍薄膜催化性能的实验参数进行了优化,包括电镀液的组成成分及其各组分的浓度、恒电流沉积时间、电镀液pH值、沉积温度等,最终得到对组胺催化性能最佳的多孔镍修饰电极。通过扫描电子显微镜、X射线能谱仪、X射线光电子能谱仪、循环伏安法对制备的电极进行表面形貌表征、元素组成分析、元素形态及价态分析以及电化学行为表征。在最佳条件下,所构建的传感器对HA的检测有相对较宽的线性范围(1.0×10-88.0×10-55 M)和高的灵敏度(2.38μAμM-11 cm-2),检测限为4.2×10-99 M(S/N=3)。在0.63V电位下(vs.Ag/AgCl),采用时间-电流曲线方法证明了传感器具有很好的选择性和抗干扰能力。此外,该传感器成功应用于鱼肉组织中HA的含量测定,与经典的高效液相色谱方法进行对比验证,检测结果准确可信。值得注意的是,整个检测过程需要在碱性介质中进行,这使得该传感器在实现生物样品在体检测中具有一定的局限性。(2)基于分子印迹聚合物修饰的Au@Ag掺杂中空纳米壳用于白藜芦醇的检测本工作以喷镀有氧化铟锡的导电玻璃(Indium tin oxide,ITO)作为工作电极的基底,依据电化学还原和置换反应原理,依次在基底电极表面修饰了银纳米颗粒(Ag/ITO)和金银掺杂的中空纳米壳(Au@Ag/ITO)。接着,采用简单的原位电聚合的方法,以白藜芦醇为模板分子,邻苯二胺(O-phenylenediamine)为功能单体,在Au@Ag/ITO电极表面形成了一层绝缘的分子印迹聚合物薄膜,通过洗脱得到对Res具有特异性识别能力的MIP修饰电化学传感器(Res-MIP/Au@Ag/ITO)。针对MIP电聚合过程中聚合液的pH值以及模板分子与功能单体的摩尔比例进行优化。采用扫描电子显微镜和电化学能谱分析仪对修饰电极的形貌及元素组成进行分析。以[Fe(CN)6]3-/4-氧化还原离子对为电流指示剂,采用循环伏安法对电极的电化学性能进行表征并建立了目标分析物Res的标准曲线。实验结果表明,本研究所构建的传感器具有较宽的线性范围(2×10-118×10-99 M)和较低的检测限(6.7×10-12M,S/N=3),分子印迹聚合膜的引入确保了传感器良好的选择性。除此之外,将制备的传感器用于葡萄籽中白藜芦醇的含量测定,检测结果与高效液相色谱法相一致,准确可信,重复性好。