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聚氯乙烯树脂是一种热敏性树脂,在加工过程中容易受热分解。为防止聚氯乙烯树脂在加工过程中分解,热稳定剂是必不可少的添加剂。目前,因常用的铅类热稳定剂具有毒性,无毒钙锌热稳定剂已成为行业研究的热点。 本论文研究了多元醇辅助热稳定剂及其钙锌复合体系的热稳定效果,重点考察了多元醇的结构对热稳定效果的影响,并进一步改善了钙锌复合多元醇辅助热稳定剂的相容性、初期着色性和长期热稳定性。设计合成了效果显著的新型多元醇辅助热稳定剂,优化出综合性能较好的钙锌复合热稳定剂。 聚氯乙烯树脂的热分解主要表现为外观颜色由白色热分解成黄色、红褐色和黑色,这种颜色的变化源于聚氯乙烯树脂热分解生成的多烯烃结构及多烯烃结构与各类金属离子形成的络合物。通常认为,多元醇与钙锌热稳定剂的并用机理为多元醇的多羟基结构和金属离子之间的络合作用。多元醇的辅助热稳定效果与其结构及其在聚氯乙烯树脂的相容性有关。本论文研究了多元醇的羟基数目和酯化结构对热稳定性能的影响,通过酯化的途径改善了多元醇在聚氯乙烯树脂中的相容性,通过复合并用的途径改善了钙锌多元醇复合体系的初期着色性和长期热稳定性。本论文部分结果和结论对于研究开发新型多元醇辅助热稳定剂和无毒钙锌复合热稳定剂具有重要的指导意义。主要实验结果和结论如下: 1.简单多元醇的羟基数目对热稳定性影响的研究。 评价了不同羟基数目(2~6)多元醇的辅助热稳定性,实验结果表明了随着多元醇的羟基数目的增加,辅助热稳定性增加。但含羟基较多的直链多元醇容易造成初期着色,并且相容性差。 2.酯化多元醇的热稳定性研究。 通过酯化的手段可以明显地改善多元醇与聚氯乙烯树脂的相容性,但部分损失了热稳定性能。碳链长度不同的脂肪酸多元醇酯与聚氯乙烯树脂的相容性不同,2一乙基己酸单季戊四醇酷与聚氯乙烯的相容性好于硬脂酸单季戊四醇酷。为改善多元醇辅助热稳定剂的相容性,设计合成了双季戊四醇辛醇己二酸醋。实验结果表明,该多元醇酷具有优良的透明性和热稳定性。 3.钙锌复合多元醇热稳定剂的改善。 添加二苯甲酞甲烷可以明显地改善钙锌复合多元醇热稳定剂的初期着色;添加水滑石可以明显地改善钙锌复合多元醇热稳定剂的长期热稳定性能。 4.比较实验和配方优化 通过比较多元醇及酷化多元醇与环氧大豆油及亚磷酸醋类辅助热稳定剂的稳定效果,表明多元醇及酷化多元醇辅助热稳定效果好于环氧大豆油及亚磷酸酷类辅助热稳定剂。通过比较有毒铅类、无毒复合钙锌类和有机锡类热稳定剂,表明醋化多元醇复合钙锌体系的热稳定剂具有良好的综合性能,即热稳定性,加工效果和价格优势。通过优化配方,得到效果良好的应用于上水管的热稳定剂配方。 5.多元醇稳定机理研究 通过简单的变量实验,验证了多元醇的热稳定机理主要是络合金属锌离子,延缓氯化锌的催化分解作用,延缓氯化锌与多烯烃络合产生着色。