直馏柴油选择催化氧化脱硫研究

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轻油中的有机硫化物是对炼油影响最大的非烃组分,油品中残存硫也是造成城市空气污染的主要原因之一。为了尽量减少发动机尾气SOx排放,生产和使用环保友好的低硫柴油已成为世界各国政府和炼油企业普遍重视的问题。 工业化的加氢脱硫工艺(HDS),因其苛刻的反应条件,巨额的设备投资和操作费用,给许多中小炼油厂带来沉重压力。由此,柴油非加氢脱硫技术得以迅速发展,其中柴油氧化脱硫技术以选择性氧化油品中的硫醚、噻吩类硫化物为主要特色,加之,反应条件温和,生产成本低,环境污染小,成为近年来国内外研究的热点。但更多的氧化脱硫存在使用昂贵的H2O2氧化,且氧化剂难以再生以及存在含硫废水排放等问题,经济性较差。 本文采用廉价原料,制备、筛选出能在一定温度下溶于柴油,温度降低时又能与柴油分离的直馏柴油催化氧化脱硫均相催化剂有机酸锌;并与助催化剂硼化物按一定比例机械混合制得复合催化剂FTS—1;同时对各催化剂催化直馏柴油氧化脱硫的性能进行实验研究;该工艺能有效改善氧化后柴油质量,抑制深度氧化反应,提高含硫有机物的氧化效果,由此提出了一种新型的直馏柴油选择催化氧化脱硫方法。该法用纯氧代替H2O2作脱硫氧化剂,在温和操作条件下将硫化物催化氧化成极性更强的砜或亚砜,然后用萃取剂和活性白土对氧化后的柴油进行萃取、吸附精制脱硫。本论文对催化剂、助催化剂和萃取剂的种类以及直馏柴油选择催化氧化脱硫工艺的实验室操作条件(包括催化剂、助催化剂、氧化剂、萃取剂的用量及其再生方式、氧化温度与时间、相分离温度与时间等参数)进行优选;在最佳操作条件下,严格测定精制柴油脱硫率及收率,并对不同硫含量的直馏柴油进行适应性研究;对脱硫前后柴油性质进行比较。该工艺具有氧化剂低廉、催化剂及助剂回收方便、萃取剂易于再生等优点;实验结果表明,精制柴油硫含量从2217μg/g可降至290μg/g,脱硫率达到86.9%,柴油收率95.2%,能够达到国际车用清洁柴油质量标准。
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