硅烷与水的脱氢偶联反应研究

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本文研究了氮杂环卡宾NHC催化的硅烷与水的脱氢偶联以及Cs2CO3催化的硅烷还原羰基化合物的反应,主要内容包括:⑴氮杂环卡宾(NHC)可以高效地催化水与硅烷的脱氢偶联反应,研究表明NHCs的空间位阻对催化反应也有较大的影响。氮杂环卡宾1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-叶立德(IiPr)可以高效的催化硅烷与水的脱氢偶联反应,并且通过改变底物三级硅烷、二级硅烷或者一级硅烷结构可选择性地得到单一偶联产物,包括二级硅烷水解得到的四聚硅氧烷等、一级硅烷水解得到的倍半硅氧烷Silsesquioxane等。初步机理研究表明氮杂环卡宾很可能在一定程度上起到活化硅氢键的作用而使硅氢化物发生寡聚,从而得到不同结构的硅氧烷化合物。⑵研究了Cs2CO3催化硅烷还原 DMF形成硅氧烷并释放出三甲胺的反应,在室温条件下催化剂Cs2CO3用量在0.1-0.5 mol%,能使硅烷发生100%氧化。该反应历程可能是[CO32-]离子起到活化硅氢键的作用。
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