Nb掺杂中孔二氧化锆的合成及表面酸性研究

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以氧氯化锆(ZrOCl2·8H2O)为锆源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,乙酰丙酮(ACAC)作为水解阻聚剂,使用无水乙醇稀释的氨水调节溶液的pH,采用溶胶-凝胶法于溶剂无水乙醇中合成中孔二氧化锆分子筛。通过考察焙烧温度、焙烧时间及表面活性剂用量等因素对所合成样品结构性能的影响,确定出中孔二氧化锆分子筛的适宜制备条件。在此基础上以草酸铌为铌前驱体,将铌元素掺杂到中孔二氧化锆体系,制备中孔Nb2O5-ZrO2复合氧化物分子筛。采用热重-差热分析(TG-DTA)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、低温N2吸附-脱附、X-ray粉末衍射(XRD)等现代物理化学手段对样品进行表征。结果表明,在流动空气气氛中,以1℃/min的升温速率从室温升至450℃,对Zr/CTAB=2时所合成的样品恒温焙烧6h,所获得的样品具有较好的中孔结构和单一的四方相晶型,其BET表面积72.98m2/g,孔径2.2nm。将一定量的铌元素掺入上述氧化锆中孔分子筛,可制备出Nb2O5-ZrO2复合中孔氧化物,从样品结构和性能来看,适宜的铌掺杂量为Nb/Zr=0.05。产品BE7表面积122.42m2/g,孔径3.68nm。采用Hammett指示剂法测定样品表面的酸量和酸强度分布。结果表明,焙烧条件对中孔氧化锆表面酸强度影响不大,但总酸量随着焙烧温度和时间的增加而减少。减少表面活性剂的用量,中孔氧化锆表面酸强度及总酸量均随之减小。将铌掺入中孔氧化锆后,虽然酸强度并未提高,但总酸量有所增加,当Nb/Zr=0.05时,表面总酸量最大。
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