合成二异丙苯的催化剂及工艺研究

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对二异丙苯是重要的有机中间体,制备对二异丙苯主要有两种途径,一种是苯或异丙苯与异丙醇或丙烯的烷基化;另外一种是异丙苯歧化。本论文就异丙苯烷基化和异丙苯歧化两种途径分别进行了研究。但两种反应均存在主反应选择性低、反应转化率低和不能有效的控制对位产物的选择性等问题,开发和改进固体酸催化剂将有效地解决这些问题。本文采用高压釜反应器来研究异丙苯烷基化合成对二异丙苯,并采用了固定床微型反应器对异丙苯歧化反应性能进行了评价。考察了沉积量,焙烧气氛,改性次数等因素对改性催化剂性能的影响;采用XRD、FT-IR、NH3-TPD、BET等表征手段对催化剂进行了表征,并将其与催化性能进行了关联。得出以下结论:(1)常规Hβ分子筛作催化剂时异丙苯和异丙醇烷基化反应的适宜反应条件是:异丙醇与异丙苯摩尔比5:1,催化剂用量10wt%,反应温度240℃,反应时间8h,此时异丙苯的转化率达40.92%,对二异丙苯的选择性达45.73%。(2)吸附在分子筛表面的改性剂分子与沸石外表面的硅羟基和骨架羟基发生相互作用,在一定的温度下发生热分解反应并在沸石外表面以氧化硅的形式沉积,这种沉积的氧化硅钝化了沸石分子筛外表面酸性位。调节改性剂的分子体积,可以选择性修饰或钝化分子筛的内外表面的酸性。改性后的催化剂分子筛使异丙苯的转化率降低到8.49%,对二异丙苯的选择性提高到63.00%。(3)对Hβ分子筛的改性还尝试了金属,如Cu原子的硝酸盐及磷酸二氢铵和硼酸对分子筛的外表面进行化学修饰。结果表明经硝酸铜、磷酸二氢铵和硼酸改性后的Hβ催化剂能够提高异丙苯的转化率。(4)本论文还考察了异丙苯择形歧化反应,并得到了歧化反应比较适宜的操作工艺参数为:反应温度:220~240℃;反应压力:1.0~1.5MPa;氢/异丙苯摩尔比:1.0~2.5;体积空速:1.5~2.0,异丙苯的转化率为25.7%,对二异丙苯的选择性为36.2%,工艺条件表明,低温、较低液相空速有利于对二异丙苯的生成,催化剂具有较好的稳定性。
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