基于量子点自组装的荧光纳米探针的研究

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量子点(quantum dots,QDs)是一种半导体纳米晶体,由于具有独特的光学和电学性质,在分析科学、生命科学、生物医学、材料科学等领域显示出越来越广阔的应用前景。一方面量子点作为荧光探针广泛应用于各种物质的分析检测;另一方面量子点可以组装成多种纳米结构自组装体系。近年来将量子点的纳米自组装应用于化学生物分析检测受到了人们的广泛关注。本论文基于这一思想构建了量子点自组装荧光纳米探针,分别以腺苷、凝血酶和As(III)作为小分子、大分子和无机离子的代表,发展了一种简便、灵敏的检测方法。一、基于“裂开型”核酸适体修饰的量子点自组装纳米探针用于腺苷检测的研究基于“裂开型”核酸适体诱导的量子点自组装,发展了一种检测腺苷的荧光纳米探针。把与腺苷特异性识别的核酸适体裂成两部分(分别为ABA1和ABA2)后分别修饰在巯基乙酸-CdTe量子点表面,形成ABA1-QDs和ABA2-QDs。以量子点为自组装基元,以量子点表面修饰的“裂开型”核酸适体为识别元件,以腺苷为检测对象,通过测定加入腺苷前后量子点荧光强度的变化,实现了腺苷的高灵敏检测。结果表明,腺苷能诱导量子点发生自组装进而导致量子点发生荧光自猝灭,检测下限可达到1.0nM,该方法操作简单、灵敏度高、特异性好。二、基于“裂开型”核酸适体修饰的量子点自组装纳米探针用于凝血酶检测的研究为了验证基于“裂开型”核酸适体修饰的量子点自组装荧光纳米探针检测的通用性,在前一工作的基础上把腺苷“裂开型”核酸适体用凝血酶“裂开型”核酸适体代替,发展了一种基于“裂开型”核酸适体诱导的量子点自组装导致荧光自猝灭的凝血酶检测方法。把含15个碱基的凝血酶核酸适体裂成两部分(分别为TBA1和TBA2)分别修饰在巯基乙酸-CdTe量子点表面,形成TBA1-QDs和TBA2-QDs。以量子点为自组装基元,以量子点表面修饰的“裂开型”核酸适体为识别元件,以凝血酶为检测对象,通过测定加入凝血酶前后量子点荧光强度的变化,实现了凝血酶的高灵敏检测。测下限可达到4.8pM,该方法灵敏度高、特异性好。三、基于半胱氨酸-CdTe/CdS量子点自组装用于As(III)检测的研究为了验证基于量子点自组装的荧光纳米探针检测的通用性,在前两个工作的基础上把“裂开型”核酸适体用小分子配体代替,在核壳半胱氨酸-CdTe/CdS量子点制备基础上,发展了一种基于量子点自组装诱导荧光自猝灭的As(III)检测方法。首先在室温条件下包壳制备了半胱氨酸-CdTe/CdS量子点,然后以量子点为自组装基元,以量子点表面的半胱氨酸为识别元件,以As(III)为检测对象,通过测定加入As(III)前后量子点荧光强度的变化,实现了As(III)的高灵敏检测。该包壳方法简单、快速,对As(III)的检测下限可达到10.0ng/L,灵敏度高、特异性好。该方法有望应用于血清等复杂体系中的As(III)检测研究。
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