论文部分内容阅读
大气气溶胶是北京城市大气环境中危害最大,代表性最强的空气污染组分,可对人体呼吸系统、心血管系统产生危害,对眼睛和皮肤造成不良影响。烃类有机污染物是大气气溶胶中的重要化学组分,很多具有致癌、致畸、致突变作用,对遗传功能、免疫系统和肺部神经有破坏作用。一般情况下,气溶胶中的烷烃光化学反应活性和挥发性都较低,可作为气溶胶颗粒物来源研究中的重要标志性化合物,而其中的多环芳烃对人体毒性和危害性最大,很多多环芳烃还具有不同程度的致癌性。城市大气气溶胶中多环芳烃的浓度高、种类杂、分布最广,是与人类健康关系最密切的一类有机污染物。本研究通过大流量气溶胶采样器现场样品采集、溶剂抽提富集和GC/MS分析的方法,对北京大气PM10和PM2.5气溶胶中烃类有机污染物的化学组成、浓度变化和分布特征进行了观测分析研究。主要包括,2006-2007年烃类污染物浓度水平、季节变化;北京市2007年春节前后大气气溶胶细粒子中烃类污染物的浓度水平和昼夜变化特征;晴天、雾天和霾天不同天气条件下,北京大气气溶胶正构烷烃和多环芳烃的污染浓度水平和形成差异的原因。通过标志性化合物和化合物的诊断参数对北京大气气溶胶烃类物质的来源进行了初步解析。结果如下: 1、北京市区大气气溶胶中多环芳烃浓度存在明显季节变化。16种多环芳烃总量的平均浓度为:春季PM2.5为51.8±39.6ng/m3,PM10为63.8±44.6ng/ m3;夏季PM2.5为40.1±1.6 ng/m3,PM10为43.2±4.0ng/ m3;秋季PM2.5为54.2±88.3 ng/ m3,PM10为84.7±100.3 ng/ m3;冬季PM2.5为257.6±304.5 ng/ m3,PM10为309.1±238.4ng/ m3,总体季节变化趋势为:冬季>秋季>春季>夏季。2、北京地区大气气溶胶中正构烷烃浓度存在明显季节变化。春季PM2.5中为451.5±280.5ng/m3,PM10中为486.2±420.8 ng/m3;夏季PM2.5中浓度为344.6±299.1ng/m3,PM10中浓度为577.9±590.2ng/m3;秋季PM2.5中浓度范围为696.7±429.6ng/m3,PM10中浓度范围为750.8±529.3ng/m3;冬季PM2.5中浓度为1685.6±1185.8ng/m3,PM10中浓度为1741.6±1009.9ng/m3。在绝对含量上,四季浓度变化趋势大体上为:冬季>秋季>春季>夏季。3、雾、霾、晴不同天气条件下,气溶胶中烃类浓度差异显著。晴天的浓度范围是92.2±54.4ng/m3,雾天的浓度范围是35.0±18.8 ng/m3,霾天的浓度范围是120.4±218.7 ng/m3。全年细粒子中多环芳烃的浓度大小顺序为:霾天>晴天>雾天。霾天平均浓度和最大峰值显著高于晴天和雾天,最大值达到1063.2 ng/m3。PM2.5中正构烷烃,在晴天的浓度范围是596.5±401.6ng/m3,雾天的浓度范围是465.1±286.2ng/m3,霾天的浓度范围是1053.5±1132.3ng/m3。细粒子全年正构烷烃平均浓度大小顺序为:霾天>晴天>雾天。4、北京市2007春节期间PM10和PM2.5污染较为严重。除夕(2007-2-17)后的浓度平均值PM10为252.3μg/m3,PM2.5为123.8μg/m3要高于除夕前平均值PM10为166.7μg/m3,PM2.5为106.8μg/m3;PM2.5样品中多环芳烃夜间浓度平均值为106.4 ng/m3高于白天浓度平均值为44.2ng/m3,除夕前多环芳烃总浓度平均值为95.9 ng/m3高于除夕后平均值为58.9 ng/m3;细粒子中检测出C10~C33正构烷烃,主碳峰为C22和C24之间,夜间正构烷烃的平均浓度943.5 ng/ m3要高于白天581.1 ng/m3,除夕前的平均浓度1025.5 ng /m3要高于除夕后536.6 ng /m3。5、化石燃料燃烧是北京大气气溶胶烃类污染的主要来源。多环芳烃中,蒽是含量最高的多环芳烃单体,其次是芘和,根据多环芳烃的特征比值定性判断颗粒物中PAHs主要来源于汽油燃烧和燃煤等高温燃烧过程。CPI值为0.9~1.4,平均为1.15,表明春节期间北京大气细粒子中的正构烷烃主要由化石燃料的不完全燃烧贡献,%waxCn的结果表明生物源对气溶胶中正构烷烃的贡献率为8.5%~47%。6、2007年好运北京测试赛“车辆限行”期间,北京地区大气气溶胶细粒子中正构烷烃呈现上升趋势,较控车前两天平均上升率27.8%/天,其中低碳数烷烃(C10-C25)的增长率仅有9.64%/天,而高碳数烷烃(C26-C35)的增长率为33.41%/天。显示控车对大气细粒子中低碳数正构烷烃起到消减作用,而对高碳数正构烷烃影响不明显,但16种多环芳烃日平均浓度呈逐步下降趋势,平均下降率6.24%/天。说明北京大气气溶胶中的低碳烷烃和多环芳烃受机动车影响较大,而高碳烷烃可能存在其他重要来源。