季铵化壳低聚糖的合成及性能研究

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本文合成了四种季铵盐型壳低聚糖类阳离子表面活性剂产品,分别为(2-羟基-3-二甲基十二烷基铵基)丙基壳低聚糖、(2-羟基-3-二甲基十四烷基铵基)丙基壳低聚糖、(2-羟基-3-二甲基十六烷基铵基)丙基壳低聚糖、(2-羟基-3-二甲基十八烷基铵基)丙基壳低聚糖。运用红外光谱、紫外光谱及元素分析法等仪器分析手段对其结构、反应取代度进行了表征。用凝胶渗透色谱法测定了壳聚糖及壳低聚糖的平均分子量及其分布,进而推算出了季铵化壳低聚糖产品的分子量。研究了该类表面活性剂的基本物化性能如溶解性、表面活性、胶束热力学性质、增溶性能以及吸湿保湿性、微乳性能、抑菌抗菌性、抗肿瘤活性等应用性能。 溶解性实验表明,随疏水基碳原子数增加,1.0%季铵化壳低聚糖水溶液溶解性变差,但在pH2至12范围内能稳定存在,在10%盐溶液中不发生盐析作用。表面张力及临界胶束浓度的测定结果表明该类表面活性剂具有良好的表面活性,其表面张力可降至36.5mN/m,临界胶束浓度可达4.04×10-5g/mL;无机盐的加入显著降低其表面张力及临界胶束浓度:临界胶束形成热力学性质计算证明胶束形成过程是一个自发进行的过程,而且在实验温度区间内胶束化过程是二个吸热过程。增溶作用结果说明,该类表面活性剂对非极性难溶物芘及苯甲醇有显著的增溶作用,而且随表面活性剂浓度增大,增溶量明显增加;研究了温度对苯甲醇增溶量的影响,发现升高温度,苯甲醇的增溶量明显增加。 吸湿保湿性结果表明,该类表面活性剂具有较好的吸湿性能而保湿性能相对较差。微乳性能研究表明,在一定条件下该类表面活性剂能与醇、油、水形成微乳状液;本文研究了烃、醇对形成微乳液的影响,对该类表面活性剂的最佳微乳形成条件进行了探讨;研究了最佳微乳条件下油含量对微乳区面积的影响,结果表明随油含量增加微乳区面积明显减小;用电导法确定了微乳液体系的三种结构(水包油型、油包水型及双连续型)。抑菌性能研究表明,该类表面活性剂对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、大肠杆菌都有良好的抑制性,其最低抑菌浓度(MIC)分别为10、20、30mg/L。抗肿瘤活性试验结果说明,剂量为50mg·kg-1·d-1的季铵化甲壳低聚糖对S180肿瘤的抑瘤率可达54.71%,在一定的剂量范围内,其抑瘤率与剂量呈现一定的量效关系,对荷瘤小鼠的肝指数、胸腺指数、脾指数均高于环磷酞胺对照组,说明免疫状况未受影响,而且有所改善;该类表面活性剂对小鼠腹腔注射半致死量LDS。为1 1 5.13mg/kg,95%的可信限为99.77一132.86mg/kg,毒性低于通用的季钱盐阳离子表面活性剂新洁而灭(其LDS。为4Om叭g),使用更安全。 基本物化性能及应用性能的测试均表明,该类新型阳离子表面活性剂具有良好的溶解性、化学稳定性、表面活性、增溶作用以及其它多方面应用性能如吸湿保湿性、微乳性能、抑菌性能、抗肿瘤性能等,因而具有一定的应用前景,有望在医药、化妆品、石油、化工等领域中获得应用。
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