催化不对称杂-Diels-Alder反应的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yangwenhuai
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二氢吡喃酮是一类重要的有机中间体.Danishefsky二烯(Diene 1)与醛的催化不对称杂-Diels-Alder反应-一种合成光学活性二氢吡喃酮衍生物的方法,经过近二十年的发展,取得了一定进展.最近,我们小组报道了采用(R)-H<,8>-BINOL-Ti(Ⅳ)体系催化该类反应来合成2-取代二氢吡喃酮,取得了较满意的结果.作为对上述课题的补充,作者合成了两种联二萘酚衍生物配体,三种不同位置取代的Danishefsky型二烯(Diene2-4)及不同取代基的Brassard二烯(Diene5),并将它们应用于与醛的催化不对称杂-Diels-Alder反应研究.对于(R)-BINOLs-Ti(Ⅳ)络合物催化的Diene 5与醛的杂-Diels-Alder反应,研究发现,(R)-H<,8>-BINOL-Ti(Ⅳ)和(R)-BINOLs-Ti(Ⅳ)金属络合物对此杂-Diels-Alder反应无化学活性,而(R)-H<,4>-BINOL-Ti(Ⅳ)催化剂也只能给出一般的结果(yield10﹪,ee32﹪).
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