苯甲酸甲酯加氢合成苯甲醛催化剂的制备研究

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苯甲醛的传统制备工艺以氯代水解法为主,该方法低产率、高污染,不符合绿色化学工艺要求,且该工艺所生产产品含氯,使其难以达到食品、医药及香料等行业的应用标准,已不能满足人们日常需求。寻找开发一种高效环保的苯甲醛制备技术迫在眉睫。现今,以苯甲酸甲酯(MB)为加氢原料来生产无氯苯甲醛工艺可以很好的解决现有的技术缺陷。本文的研究重点是过渡金属氧化物催化剂应用于MB加氢合成苯甲醛及苯甲醇反应中的反应效果。开发出了 K-Zn-Zr-Al和Mn-Cr-Zr催化剂,本文涉及内容主要涵盖以下几点:1.利用固定床反应器在带压催化体系下评价催化剂催化性能,在催化MB加氢制得相应醛的反应之中,采用等体积浸渍法制备的Zn-Zr-Al催化剂对MB加氢反应具有较好的催化活性和选择性,试验中发现当Zn担载量为17.5 wt%,反应温度430 ℃,低H2/MB(摩尔比)2.5,LHSV(MB时空速)为0.125 h-1 0.4 MPa低压反应条件下,反应可在该条件下获得较高转化率及选择性,MB转化率为86.81%,产物选择性为82.97%。2.采用分步浸渍法改性催化剂,合成了 K-Zn-Zr-Al催化剂。实验结果表明:催化剂经碱金属修饰后,会相对削弱其表面的酸数量及强度。可显著降低副产物的生成量,尤其是对苄基甲醚的影响;2 wt%钾含量对Zn-Al-Zr催化剂显示出优异的修饰效果。3.通过铬的可溶性盐、锰的可溶性盐以及二氧化锆按比例混捏焙烧所制得的MnO/ZrO2/Cr2O3催化剂对MB选择加氢反应表现出高效的催化活性,研究发现在适宜反应条件下,Mn的最佳负载量为8 wt%,原料MB转化率为84.6%,加氢产物醛和醇的选择性为97%。5.运用TG、XRD、TPD等手段分析催化剂表面特征与其催化性能的关联,并对该催化剂催化MB原料加氢机理进行了充分探究,开发一种适宜于MB加氢制备无氯醛和醇工业化的催化剂。
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