两亲分子/多酸超分子构筑及其氧化还原性能研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tanxiaoming
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随着环境问题的升级,越来越严格的法规要求降低燃料油中的含硫化合物含量(<10ppm)。要实现燃料油的超深度脱硫,必然要减少像4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)及其他烷基取代噻吩衍生物等难以除去的化合物的含量。而传统的催化加氢脱硫工艺在除去上述含硫化合物时遇到了困难,不仅需要巨大的氢气消耗,同时需要提高设备的耐高温性能以及寻找高效的催化剂。在众多的脱硫工艺中,氧化脱硫由于其条件温和,操作方便,被认为是近期有望工业化应用的超深度脱硫工艺。首先我们对超深度脱硫的背景,传统加氢脱硫工艺的现状及进展,氧化/萃取脱硫的研究现状进行了文献概述。通过调研,发现目前基于氧化脱硫的研究主要集中于传统的表面活性剂和多金属氧酸盐的催化体系,但是对于新型Gemini型表面活性剂在超深度脱硫中应用则没有报道。合成了间隔基长度依次增大的五种Gemini型表面活性剂分子,将其与多金属氧酸盐(H3AsMo12O40)通过静电作用力复合制得了有机-无机杂化的具有介孔相的催化剂(Gn/POM)。以苯并噻吩(BT),二苯并噻吩(DBT),4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)为模型硫化物对他们的催化性能与传统的表面活性剂分子/杂多酸复合物催化性能进行对比。发现Gn/POM具有更高的催化性能。G2/POM拥有最好的表观速率常数Kapp以及TOF值,在温和的条件下(60℃,常压),35min内对模型油(DBT,1000ppm)的脱硫效果达到99%以上,而传统的单链表面活性剂STAB/POM在同样条件下,需要时间75min。其次,我们对苯丙氨酸二肽分子进行了修饰,与多金属氧酸盐(H3PW12O40)通过静电作用力复合。并对有机小分子和复合物在不同溶剂中进行了组装形貌研究,发现该类有机小分子组装后多以纳米纤维和纳米管状形貌存在,而复合物均呈现纳米球型颗粒形貌。我们将具有球型形貌的复合物,对贵金属Au进行负载,在紫外光与杂多酸离子(PW12O403-)的协同作用下,均匀的纳米Au颗粒被原位还原负载在球型复合物的表面。
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