铼离子液体的溶剂萃取法合成及其热力学性质研究

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铼是一种难熔金属,铼及其合金被广泛用于石油化工、电子工业和航空航天等行业,成为现代高科技领域极其重要的新材料之一。由于铼分布的特殊性,决定了对铼的分离提取难度大,许多化学工作者通过大量实验研究得出结论,溶剂萃取法是提取铼的最好方法。这种分离技术装置简单,容易操作,通常在常温或较低温度下进行。易于实现大规模生产,在工业发展和环境保护方面占有重要的地位。本文在中性体系中,以二烷基咪唑溴盐为萃取剂,二氯甲烷为稀释剂,进行萃取铼(Ⅶ)的热力学研究。在相同金属离子浓度、恒定萃取剂条件下,于不同离子强度(I=0.12.0)和不同温度(278.15K303.15K),在自行设计和制造的恒温萃取装置中反应,应用Debye-Hückel方程,以外推法求出不同温度下的萃取标准平衡常数,最后通过多项式拟合求出其它热力学参数,计算出萃取铼(Ⅶ)的热力学性质数据。本文以溶剂萃取法合成离子液体HN(C8H17)3ReO4,可以一步合成,操作简单,反应条件控制在常温下进行,产物易于分离。测定离子液体的密度、表面张力,利用Glasser经验方程,Kabo经验方程等,对铼离子液体的各热力学性质进行了估算。根据空隙模型计算了铼离子液体的恒压热膨胀系数,与实验值基本一致,验证了空隙模型的合理性。本文以环辛烯为研究对象,建立了铼离子液体催化环辛烯环氧化的反应体系。该体系以环辛烯为底物,UHP为氧化剂,离子液体HN(C8H17)3ReO4既做催化剂又做溶剂,通过单因素实验,确定反应的最优条件:环辛烯1mmol,UHP4mmol,离子液体HN(C8H17)3ReO40.4mL,温度70°C,反应时间30h,得到产率为99.21%,选择性大于99%,且反应中无副产物生成。本文以溶剂萃取法直接从无机物料体系制得铼离子液体,研究了该萃取反应的热力学性质参数,并确定了铼离子液体的各物理化学性质参数。以铼离子液体HN(C8H17)3ReO4作催化剂,探索了其催化环辛烯环氧化体系的最优化条件,为稀散金属离子液体的应用和发展,提供了有价值的理论借鉴和数据支持。
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