CaCl<,2>-NaCl熔盐中CeO<,2>直接电脱氧制备Ce的电化学研究

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我国稀土资源非常丰富,分布较广,品种全,类型多。己查明的稀土工业储量超过世界各国工业储量的总和。其中铈组稀土的储量居世界首位。因此,如何将铈(Ce)资源充分利用,改善制备工艺具有重大意义。 电脱氧方法是一种制备金属的新方法,也称为氧离子化反应。该方法以固态氧化物为阴极,惰性电极为阳极,在低于金属熔点的温度下进行电还原,直接制得固态金属。但该理论刚刚提出不久,急需大量理论和数据及实验事实来补充和完善。 本文在低于稀土金属熔点的温度下,低共熔CaCl2-NaCl熔盐中进行直接电脱氧还原稀土氧化物CeO2制得固态金属Ce。本实验在氩气保护下,以二氧化铈(CeO2)为阴极,石墨棒为阳极,在600℃,-3.0v电压下,在CaCl2-NaCl熔盐中进行电解。二氧化铈(CeO2)是一种离子导体。且其为立方萤石结构,易产生晶格缺陷。氧化铈CeOx的x值可在1.5-2之间变化,尤其当x值在1.85-2时可以很快发生Ce4++e=Ce3+的氧化还原反应,且氧可以很快游离出来。所以在电脱氧反应前期,反应较快,反应在1小时后速度下降较快。表面电脱氧很快完成后,反应主要由O2-从晶粒向熔盐扩散控制,电流迅速下降,电解速度随之减小。电极反应为:阴极:CeO2+4e=Ce+2O2-阳极:2O2--4e=O2总反应为:CeO2=Ce+O2电脱氧方法是制备稀土金属的新方法,因此本实验属于探索性的研究工作,研究结果为下一步的研究工作提供了非常宝贵的实验基础和数据。
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