利用催化裂化催化剂废弃物合成莫来石的研究

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我国每年有大量的废催化裂化催化剂(Fluid catalytic cracking,FCC)产生,废FCC催化剂属于危险化学废弃物,需要及时进行无害化的处理,否则会对环境造成严重污染。废FCC催化剂的化学组成中Al2O3和SiO2的总含量在90 wt.%以上,还含5 wt.%左右的稀土元素,杂质含量少,可以合成铝硅系陶瓷材料。本文针对FCC催化剂化学组成特点,开展了废FCC催化剂合成莫来石(3Al2O3·2SiO2)的研究。本文采用固相合成法对废FCC催化剂进行初步探索。为了得到高品质的莫来石,系统研究了Al2O3与废FCC催化剂合成莫来石的工艺。主要探讨烧结温度、铝硅比(Al2O3和SiO2的质量比)、保温时间和稀土元素等对合成莫来石的影响。通过XRD、SEM和BET等分析手段,对试样物相含量、显微结构、等进行了分析研究,通过jade软件确定了试样物相含量,并测试样的常温耐压强度、热震稳定性、吸水率和体积密度等性能。本文主要研究内容及结果如下:(1)对废FCC催化剂进行了热处理研究,处理温度分别为1100℃、1150℃、1200℃、1250℃、1300℃、1350℃、1400℃和1450℃,保温时间分别为2 h、4 h和6 h。通过显微形貌分析表明:在烧结温度1400℃和保温时间4 h时,生成莫来石相为较好的棒状相互交错晶体,XRD分析出莫来石物相含量达到87 wt.%。(2)研究了α-Al2O3、γ-Al2O3与废FCC催化剂合成莫来石的工艺。试样化学组成根据铝硅比设计,铝硅比分别为2.35、2.45、2.55、2.65和2.75,烧结温度分别为1200℃、1250℃、1300℃、1350℃和1400℃,保温时间为4 h。经XRD分析表明:α-Al2O3与废FCC催化剂合成莫来石时,烧结温度1350℃以上,保温时间4 h,铝硅比为2.35~2.45,生成莫来石物相含量高,试样的显微形貌中晶体均匀且都是相互交错的棒状莫来石。经XRD分析表明:γ-Al2O3与废FCC催化剂合成莫来石时,烧结温度1300℃以上,保温时间4 h,铝硅比为2.35~2.75,反应生成莫来石物相含量高,显微形貌呈现莫来石的形貌为棒状和针状相互交错晶体结构。综合对比α-Al2O3、γ-Al2O3与废FCC催化剂合成莫来石试样的XRD和显微形貌,结果显示,在烧结温度1300℃以上,铝硅比为2.35~2.75,γ-Al2O3不论是莫来石含量还是晶体显微结构都优于α-Al2O3的。废FCC催化剂中含约3.2 wt.%的稀土元素,显著降低了莫来石烧结温度约100℃。(3)力学性能分析表明:废FCC催化剂直接合成的莫来石,具有较高常温耐压强度,但热震抗弯强度保持率小。在此基础上,通过添加α-Al2O3合成莫来石,显著提高了试样的热震抗弯强度保持率,提高了约3倍。为了进一步提高莫来石的性能,通过添加γ-Al2O3合成莫来石,合成莫来石的热震抗弯强度约是添加α-Al2O3的7倍。综上,废FCC催化剂可直接合成莫来石,但是生成的莫来石含量比较低,这样合成的莫来石作为铝硅系耐火材料的原料。烧结温度1350℃,铝硅比为2.35,废FCC催化剂中添加γ-Al2O3时,生成的莫来石物相含量高,显微形貌都是棒状和针状相互交错的晶体结构,有较高的强度和热震抗弯曲保持率。
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