松节油体系超额焓的测定与关联

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采用GC-MS法对松节油化学成分进行分析,从原料松节油分离出来37个组分,其中鉴别了32组分,主要成分为α-蒎烯、β-蒎烯、对伞花烃和柠檬烯等。 利用RD496-Ⅲ型微量量热计测定298.15K下松节油体系中两个二元体系超额焓,实验数据用Redlich-Kister方程进行关联,标准误差较小。(s)-(-)-柠檬烯+β-蒎烯体系超额焓的实验值与文献值基本吻合,但在最大值附近的数据要比文献值小。β-蒎烯+对伞花烃体系的超额焓数据为首次报道。结果表明,利用RD496-Ⅲ型微量量热计测定松节油体系的超额焓是可行的。 利用BT2.15型Calvet微量量热计测定常压下松节油体系中α-蒎烯+β-蒎烯、α-蒎烯+对伞花烃、β-蒎烯+对伞花烃三个二元体系分别在298.15K、308.15K、318.15K的超额焓,各个体系的超额焓均为正值且随温度的升高而增大,其最大值均在摩尔分数x1=0.5附近。由于β-蒎烯分子的双键暴露于六元环外,容易与对伞花烃分子苯环上的π电子相结合,而α-蒎烯分子的双键是处在六元环上,存在空间效应,使得它同对伞花烃分子苯环上的π电子结合变得困难。因此,相同温度下,三个二元体系超额焓的大小关系为:α-蒎烯+对伞花烃>β-蒎烯+对伞花烃>α-蒎烯+β-蒎烯。这三个体系的超额焓数据均为首次报道。 实验数据分别采用了Redlich-Kister方程、Wilson方程和NRTL方程进
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