超长寿命锂离子电池Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2正极材料的制备及改性研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:danNyZ
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现如今在各种电子产品中,锂离子电池起着非常重要的作用,开发出长寿命、高倍率,高比容量的锂离子电池正极材料是非常必要的。富锂三元正极材料具有较高的理论放电比容量、较高的电压平台,但其电压平台衰减快、循环寿命短和倍率性能差等缺点不容忽视,因此需要对其进行改性。本论文探索了Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2(记为LNCM)富锂三元正极材料的制备方法,选择采用碳酸盐共沉淀法合成LNCM富锂三元正极材料,并在配锂过程中和前驱体合成过程中对其分别进行氟化钾掺杂和P123表面活性剂改性,采用XRD、SEM、TEM和XPS手段对材料进行表征,并利用恒电流充放电、循环伏安法、交流阻抗法等测试来分析材料的电化学性能。(1)对Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2富锂三元材料的合成方法进行了探索,选择共沉淀法,并研究了共沉淀法中沉淀剂加入方式、氨水加入量、反应温度和配锂量对材料性能的影响,得出最佳合成路线,发现逐滴加入沉淀剂、氨水加入3 m L、反应温度为35°C和配锂过量5 mol%为比较合适的合成条件。(2)不同于以往的改性方法,采用KF共掺杂的改性方法来提高Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2正极材料用于锂离子电池时的电化学性能。这种方法兼有F离子和K离子的共掺杂效果,操作简单,不会引入其他的杂质离子。所得Li1.19K0.01Ni0.2Co0.08Mn0.52O1.19F0.01(KF-LNCM)正极材料表现出优异的电化学性能:在10 C的电流密度下,具有131.57 m Ah·g-1的最高比容量,经过1500次循环后容量保持率为93.37%。同时,也比较了用不同来源的K和F元素共掺杂改性的Li1.19K0.01Ni0.2Co0.08Mn0.52O1.19F0.01(C-LNCM)材料的电化学性能,结果表明KF-LNCM具有更好的循环性能。(3)共沉淀法合成前驱体过程中加入P123(PEO-PPO-PEO)表面活性剂改性Li1.2Ni0.2Co0.08Mn0.52O2正极材料,样品P123-LNCM在5 C的电流密度具有138m Ah g-1的高比容量,循环200圈容量保持率达89.9%。通过XRD测试证明P123-LNCM材料有较大的层间距和完整的层状结构,通过交流阻抗测试进一步发现P123表面活性剂改性能有效降低电荷转移阻抗,从而有更好的电化学性能。
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