茚草酮的新合成工艺

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茚草酮是一种新型茚满类稻田除草剂,主要用于稻田和草坪除草,而国内目前仍未有相关研究的报道。现行的茚草酮的生产工艺存在着生产成本高、纯度低、过程繁琐等问题,所以现急需新的工艺来生产茚草酮以拓展国内稻田除草剂。针对这个问题,本文尝试一种新的工艺路线,最终选择由邻苯二甲酸二乙酯、间溴氯苯、丁酸乙酯、丙炔醇等作为起始原料经反应来合成茚草酮,该工艺原料来广泛、环境污染小、能源消耗低,经济效益和社会效益显著。在中间体1,3-茚满二酮的合成过程中,研究了合成路线、反应温度、碱的种类、溶剂的使用条件等因素的影响,确定出了适宜的工艺条件:以邻苯二甲酸二乙酯为原料,钠氢为碱,在120℃下与丁酸乙酯发生酯缩合反应,7小时后得到1,3-茚满二酮,再经过正庚烷萃取析晶即可得到纯的1,3-茚满二酮。在中间体1-氯-3-(3-氯丙-1-烯-2-基)苯的合成过程中,研究了合成路线、反应温度、格式反应引发剂的种类等因素的影响,确定出了适宜的工艺条件:以间溴氯苯为起始原料在四氢呋喃回流条件下反应8小时制备成格式试剂,再将其与丙炔醇进行加成,制备得到2-(3-氯苯基)丙-2-烯-1-醇粗品,再经160℃、0.2 mm Hg条件减压蒸馏制得淡黄色油状2-(3-氯苯基)丙-2-烯-1-醇。得到2-(3-氯苯基)丙-2-烯-1-醇后,对氯代试剂、氯代溶剂、及反应温度进行考察后确定出了适宜的工艺条件:以氯化亚砜做为氯代试剂,四氢呋喃作为反应溶剂在其回流条件下进行反应,并成功制备得到1-氯-3-(3-氯丙-1-烯-2-基)苯。茚草酮合成过程中主要对拼接所需的碱、反应溶剂、及氧化试剂等因素进行了考察,得到了较佳的工艺条件:将中间体1,3-茚满二酮与中间体1-氯-3-(3-氯丙-1-烯-2-基)苯溶解在乙腈中,加入氢氧化钠及碘化钾后升温至回流反应2.5小时后得到拼接完成中间体2-(2-(3-氯苯基)烯丙基)-2-乙基-1H-茚-1,3(2H)-二酮粗品,再经庚烷重结晶即得纯品。在氯仿为溶剂的体系中,以间氯过氧苯甲酸为过氧化试剂,对2-[2-(3-氯苯基)烯丙基]-2-乙基-1H-茚-1,3(2H)-二酮进行氧化,反应完成后再经甲醇水重结晶即得到茚草酮纯品。通过上述研究和验证我们最终确定了一条较原文献有一定优势的茚草酮合成路线,并最终通过核磁共振氢谱确定了所合成化合物的正确性,并通过高效液相色谱法对产品纯度进行了分析,其纯度为99.83%。
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