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本论文合成了一系列二价,三价及含有配位点的有机阳离子。并采用室温溶剂挥发法,将其作为模板导向剂,与金属卤化物/类卤化物自组装,得到了13个结构新颖的卤素簇超分子化合物。此外,我们还探索了不同阳离子的模板效应,并且分析了这些化合物的光学性质。首先,用1,ω-亚烷基二(4-甲基吡啶)二价阳离子溴盐(ω=3-7,依次为bmpp,bmpt,bmppt,bmph,bmphp)为模板,分别与硫氰酸亚铜自组装得到化合物1-5,{(bmpp)[Cu2Br2(SCN)2]}n(1),{(bmpt)[Cu2(SCN)4]}n(2),{(bmppt)[Cu2(SCN)4]}n(3),{(bmph)[Cu4(SCN)6]}n(4)和{(bmphp)[Cu2(SCN)4]}n(5)。结构分析表明,化合物1,2,3和5为二维结构,化合物4为一维结构。另外,我们重点探究了这五个化合物对亚甲基蓝的光催化降解作用,结果表明,在紫外光照射下,化合物1-5可高效催化光降解亚甲基蓝染料。其次,我们分别利用两个三价有机阳离子,1,3,5-三[(对甲基吡啶基)-N-亚甲基]-2,4,6-三甲基苯溴盐(Tbmpm)和1,3,5-三[(对甲基吡啶基)-N-亚甲基]苯溴盐(Tbpm),为模板,与硫氰酸亚铜,溴化亚铜,溴化银和硫氰酸银自组装得到化合物6-10,{[Tbmpm][Cu3Br6](MeOH)}(6),{[Tbmpm][Cu2(SCN)5]}n(7),{[Tbmpm][Ag4Br7]}n(8),{[Tbmpm]0.5[Ag2Br2.79(SCN)0.71]}n(9)和{[Tbpm][Cu2(SCN)5]}n(10)。结构分析表明,化合物6为三核铜簇,化合物7的阴离子部分由一维链和单核结构共同组成,化合物8和9的结构极其相似,都为一维银簇,化合物10为二维穿插类轮烷结构。最后,我们合成了三个4,4’-联吡啶衍生物二价阳离子,分别是1,1’-[1,2-亚苯基-二(亚甲基)]-4,4’-联吡啶溴盐([1,2-PMBP]·Br2),1,1’-[1,4-亚苯基-二(亚甲基)]-4,4’-联吡啶溴盐([1,4-PMBP]·Br2)和N,N’-二(苄基)-4,4’-联吡啶溴盐(DBBP·Br2)。并将其作为模板,与溴化银,碘化铅自组装得到化合物11-13,{[1,2-PMBP][Ag5Br7]}n(11),{(1,4-PMBP)[Pb4I10]?DMF}n(12)和{(DBBP)2[Pb5I8Br6]}n(13)。结构分析表明,化合物11为三维配位聚合物,化合物12和13为含有缺口立方烷单元的一维链状结构。值得注意的是,我们发现化合物11有明显的光致变色现象,UV-Vis光谱和ESR图谱表明光致变色的原因是产生了阳离子自由基。我们对以上所有化合物均做了红外光谱,紫外光谱,PXRD,元素分析和热重等基本表征。