几种典型直链和环状有机物的高压物性研究

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本论文采用金刚石对顶砧超高压装置,利用高压拉曼散射、高压红外吸收、高压同步辐射X射线衍射等多种原位高压实验技术,对几种典型直链(正庚烷)和环状有机物(环戊烷、环戊酮、环戊醇、环庚烷、环庚酮、环庚醇)的高压行为进行了系统的研究。通过多种实验方法的相互认证,发现了多个高压新相和新的相变类型,分析了环烷烃及其衍生物的构象及键长对其压致非晶相变的影响,并对它们的压致相变机制进行了探讨。获得的主要创新性研究成果如下:1.在正庚烷(C7H16)的室温原位高压拉曼散射光谱和原位高压同步辐射角散X射线衍射实验研究中,首次发现并确定了正庚烷在1.2GPa时发生了液相到分子取向无序的旋转相III (RIII)的相变;在3.0GPa时进一步转变为分子取向无序的旋转相IV (RIV);从7.5GPa时开始发生无序的旋转相IV向分子取向有序的结晶相转变,在14.5GPa时相变完成。通过实验结果给出了正庚烷在室温高压下的相变序列为液相-RIII-RIV-结晶相,并对其相变机制进行了讨论。2.通过环戊烷(C5H10)的原位高压红外吸收光谱、原位高压拉曼散射光谱、原位高压X射线衍射光谱实验研究,给出了环戊烷在0-4.0GPa、105-350K的压力和温度范围内的相图,并首次确定了环戊烷的熔化曲线。通过原位高压红外吸收光谱实验结果的分析,确定环戊烷在16.0GPa和40.0GPa附近分别发生了两次结构相变;在实验的最高压力84.3GPa的范围内,环戊烷没有发生非晶态的转变。3.通过环戊酮(C5H8O)的室温原位高压红外吸收光谱、原位高压拉曼散射光谱和原位高压X射线衍射等多种实验结果,验证了环戊酮在1.5GPa左右发生了压致液相到结晶相的液-固相变,并且发现环戊酮在30.4GPa压力范围内的相变是完全可逆的。4.在环戊醇(C5H10O)的室温原位高压红外吸收光谱和原位高压X射线衍射实验研究中,发现液态环戊醇在1.6-1.8GPa之间发生了压致液相到结晶相的液-固相变;在10.0GPa左右转变为另一个结晶相;当压力达到26.0GPa后开始发生非晶化转变;从实验最高压力50.3GPa卸压后的结果发现环戊醇的相变是完全可逆的。5.在环庚烷(C7H14)的室温原位高压红外吸收光谱、原位高压拉曼散射光谱和原位高压X射线衍射等实验研究中,发现环庚烷在0.18GPa左右时发生了由液相转变为分子取向无序的塑性相的相变;在0.50GPa和1.1GPa附近再次发生了两次塑性相之间的相变;当压力高于3.0GPa后开始逐渐转变为非晶态;实验结果还表明环庚烷在30.3GPa压力范围内的压致相变是完全可逆的。6.在环庚酮(C7H12O)的室温原位高压红外吸收光谱、原位高压拉曼散射光谱和原位高压X射线衍射等实验研究中,发现并证实了环庚酮在0.6GPa左右发生液相到分子取向无序的塑性相的变化,在1.0-1.2GPa之间转变为分子取向有序的结晶相;在压力高于26.0GPa后开始发生非晶化转变。通过高压研究结果分析,确定了造成环庚酮发生塑性相到结晶相的相变是由于其晶体中的分子取向由无序转变为有序所致;发现环庚酮在31.3GPa压力范围内的压致相变是完全可逆的。7.通过环庚醇(C7H14O)的室温原位高压红外吸收光谱、原位高压拉曼散射光谱和原位高压X射线衍射等多种实验结果,验证了环庚醇在0.77GPa左右发生了从液相到塑性相的相变;1.1GPa转变为另一个塑性相;在压力高于3.0GPa后开始逐渐转变为非晶相;发现环庚醇在29.7GPa压力范围内的压致相变是完全可逆的。8.通过多种原位高压实验结果的分析,总结出环烷烃及其衍生物的压致非晶化相变的规律为:碳数相同时,环烷烃取代基中的键长越长,其发生非晶化转变的压力越低;同类物质中,碳环所包含的碳数越多,其发生非晶化转变的压力越低。
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