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聚丙烯酸酯是皮革涂饰材料中应用广泛的一类成膜物质。近年来,随着人们环保意识的提高,制备性能优异而且无毒、不燃、环境友好的新一代绿色环保涂饰剂越来越受到人们的青睐。本研究正是以环境友好为出发点,以提高丙烯酸树脂涂饰剂的性能为目标,利用无机纳米材料的纳米效应,采用反应性乳化剂代替常规乳化剂制备绿色、环保的聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合涂饰剂,用于皮革涂饰,提高涂层的耐水性、耐溶剂性,使产品性价比极大提高。
在课题组前期研究的基础上,同步采用常规乳液聚合法和溶胶-凝胶法,以壬基酚聚氧乙烯醚-2-磺酸基琥珀酸单酯二钠盐(MS-1)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,制备聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯[P(MMA/BA/LMA)]/纳米SiO2复合乳液。考察了不同聚合工艺、LMA用量、交联剂双丙酮丙烯酰胺(DAAM)用量对P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液性能的影响。采用红外光谱(FTIR)、差示扫描量热(DSC)和动态激光光散射(DLS)等检测手段对P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液的结构进行了表征。并将所制备的复合乳液应用于皮革涂饰中,考察其应用性能。
P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液的优化制备工艺为:采用预乳化半连续乳液聚合,LMA用量(以单体总质量计,下同)为3%,DAAM用量为0.25%。P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液的应用结果表明:与P(MMA/BA)/纳米SiO2乳液成膜相比,P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液成膜的24h耐水性提高了5.7%,断裂伸长率、抗张强度分别提高了63.52%和120.9%,但是采用P(MMA/BA/LMA)/纳米SiO2复合乳液涂饰后革样的透水汽性降低了6.79%,24h耐水性降低了28.60%。
同步采用无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法,制备了聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯[P(MMA/BA)]/纳米SiO2复合乳液。考察了反应性乳化剂种类及用量、功能性单体甲基丙烯酸羟丙磺酸钠(HPMAS)加入方式及用量、单体配比、正硅酸乙酯(TEOS)用量、硅烷偶联剂种类及用量对P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液性能的影响。采用差示扫描量热(DSC)、动态激光光散射(DLS)、透射电镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)等检测手段对P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液的结构进行表征。并将所制备的复合乳液应用于皮革涂饰中,考察其应用性能。
P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液的优化制备条件为:采用乳化剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(DNS-86)制备P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液且DNS-86用量为3%,HPMAS采用半连续滴加法加入、用量为1%,n(MMA):n(BA)=5:8,TEOS用量为1.5%,硅烷偶联剂采用乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)且用量为4%。应用结果表明:与采用常规乳化剂制备的P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液相比,采用反应性乳化剂DNS-86制备的P(MMA/BA)/纳米SiO2复合乳液涂饰后革样的透气性提高了40.82%,透水汽性提高了3.07%,24h吸水率降低了7.88%,耐干擦达到4-5级,耐湿擦达到4级,100000次耐折测试后,涂层完好无损。