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近年来,超临界水氧化技术(SCWO)作为一个应用前景好,对有毒有害有机物降解效果理想的环境保护技术,充分展示了它的高效清洁和净化有机物的潜力。难降解的有机化合物可以在短时间内被氧化降解,相比湿式空气氧化法或焚烧法,超临界水氧化表现出其独特的性质：当水超过其临界点(Tc=374.3℃,Pc=22.1MPa),反应速率会变的更快而副产物却几乎无二次污染。在超临界条件下,有机物与氧化剂能和超临界水能完全混溶,反应在均相中进行。在超临界水中,难降解有机化合物能在很短的时间内完全氧化成CO2和H2O。1,1,1-三氯乙烷(TCA)一直以来作为一种主要的化学溶剂而存在,广泛应用于金属的脱脂、粘合以及纺织加工等。由于TCA在过去的20年中被广泛生产和使用,在许多工业设施和废物处置场地的地下水中,TCA是最常检测到的有毒化合物。此外,因其在环境中的高稳定性和低生物降解性,TCA已被美国环境保护署(EPA)确定为优先污染物。常见的TCA的生物降解产物包括1,1-二氯乙烷,1,1-二氯乙烯,氯乙烯和氯乙烷。高浓度的TCA废水并不适合生物降解,因为TCA生物降解的副产物相比TCA毒性更大,在环境中更难降解。利用Raman光谱结合可视化石英毛细管反应器(FSCR)和石英玻璃管反应器(FQTR),研究超亚临界水解/水氧化降解1,1,1,-三氯乙烷(TCA)和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D),并且利用显微镜连续不断的观察和记录TCA和2,4-D在水/双氧水中的相态变化行为。在TCA和双氧水体系的相态变化过程中：TCA首先在加热过程被汽化,然后由于过氧化氢分解成水和氧气导致石英毛细管内部压力的增大,气体形态的TCA又会再次被液化,然后在FSCR温度升温至400℃的过程中TCA又会再次被汽化。实验考察了一些反应过程中的参数,如反应温度、反应时间和氧化剂的投加量,研究发现：在TCA和过氧化氢的反应体系中,在氧化剂投加量为175%,反应温度为420℃和反应时间超过300s的条件下,TCA以及TCA的中间产物可以被完全氧化降解；在2,4-D和过氧化氢的反应体系中,氧化剂投加量为200%,反应温度为450℃和反应时间超过10min的条件下,2,4-D以及2,4-D的中间产物可以被完全氧化降解。反应温度在超亚临界水氧化过程中起着至关重要的作用。利用气质联谱(GC-MS)检测超亚临界水氧化TCA和2,4-D的中间产物,并对TCA和2,4-D的超亚临界水氧化的反应机理进行了推断。通过联立TCA和2,4-D的实验结果可知,超亚临界水氧化TCA和2,4-D的终产物CO2的生成动力学为一级。由于超亚临界水氧化含氯有机物的终产物之一HCl将会导致反应设备严重腐蚀,而反应器的腐蚀是超亚临界水氧化工业化应用成功发展的一个主要障碍。因此本研究中,利用耐高温高压抗腐蚀无催化剂干扰并且具有光透性的石英玻璃管反应器(FQTR)代替传统的不锈钢高压釜,利用Raman光谱直接定量的测定TCA和2,4-D终产物C02的生成量,提出了在超临界水中TCA和2,4-D在氧化剂充足情况下的反应机理。到目前为止,几乎以前所有的研究都集中于反应物降解率的动力学研究,很少有研究侧重于终产物CO2的生成动力学,而本研究将对TCA和2,4-D在超临界水中氧化终产物C02的生成动力学进行研究。