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本论文以Gemini表面活性为研究中心,研究内容由两部分组成,第一部分为“静电作用构筑Gemini表面活性剂及其蠕虫状胶束体系的流变性”,第二部分为“含Gemini成份的同离子表面活性剂复配体系协同作用”。分别摘要如下:表面活性剂蠕虫状胶束体系的强增溶能力和优异的流变性能(高粘度、优良的粘弹性、剪切稀化流型及其动态缔合的聚集体结构所产生的流变特性等)使其具有广阔的应用价值而越来越受到人们关注。普通表面活性剂由于分子几何形状的局限,形成蠕虫状胶束的能力较弱,往往需要添加剂的辅助才能形成蠕虫状胶束。Gemini表面活性剂具有独特的可设计性分子结构,其分子几何形状可通过分子设计进行灵活调控以满足形成蠕虫状胶束的要求,因而更易构筑具有优异流变性能的蠕虫状胶束体系。然而,Gemini表面活性剂的合成难度和成本远比普通表面活性剂要复杂和昂贵得多,这成为利用其构筑具有优异流变性能的蠕虫状胶束体系并广泛应用的最大阻碍之一。而通过非共价键将来源广、价格低廉的商品化单头基单烷烃链表面活性剂组装成Gemini分子结构单元,简化制备程序的同时大大地降低了成本,无疑可极大程度地拓展Gemini表面活性剂的研究和应用。本论文利用非共价键作用的一种静电作用将最常见的阴离子表面活性剂SDS通过Bola盐组合成了Gemini分子结构单元,不仅产生了类似Gemini表面活性剂的高表面活性和强聚集能力,而且使由于分子几何限制而不能形成蠕虫状胶束的SDS形成了蠕虫状胶束,体系表现出粘弹性。主要工作和结论总结如下:1.利用Bola盐的特殊结构及其与SDS间的静电相互作用组装成Gemini分子结构单元,使分子几何形状适合形成球状胶束的SDS形成了蠕虫状胶束,体系表现出粘弹性。2. SDS与Bola盐构成的Gemini分子结构单元使体系具有类似Gemini表面活性剂的高表面活性和强聚集能力。3.考察了不同无机盐和有机盐对SDS吸附和聚集能力的影响,结果显示由于SDS与Bola盐构成了Gemini分子结构单元,使其对SDS吸附和聚集能力的促进作用强与其它盐。4.与Gemini表面活性剂类似,SDS与Bola盐构成的Gemini分子结构单元也表现出对联接链长度的依赖效应。本工作首次提出了利用静电作用构筑Gemini表面活性剂的设想,并通过最常见的商品化普通表面活性剂与Bola盐进行了初步尝试,结果表明以上设想是具有现实性的。表面活性剂应用时总是用混合体系,而同电性表面活性剂混合体系不易产生沉淀,并且表面活性剂产品通常是同系物混合体系,因此针对同电性表面活性剂混合体系聚集行为的研究具有应用价值。传统的观点认为,由于分子结构相近,同系物混合体系聚集行为是理想混合行为。然而,近期的相关研究报道提出了不同的观点,仅仅烷烃链长度不同的同系物混合体系胶团化并不完全符合理想混合行为,其胶团化行为及分子相互作用不仅仅取决于头基间静电作用和烷烃链间疏水作用,而可能受多种因素影响。Gemini表面活性剂因其独特的分子结构而具有比相应的传统表面活性剂高得多的表面活性和聚集能力以及其它优异特性。Gemini表面活性剂与其它同电性表面活性剂混合体系聚集行为的规律是Gemini表面活性剂应用的基础。本文论文选取了目前研究最多的季铵盐型Gemini表面活性剂C12-2-C122Br与季铵盐传统表面活性剂CmTMAB(rm=12,14,16)及C12TYABr(Y=CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3)混合体系胶团化行为为研究对象,考察了传统表面活性剂烷烃链长度和头基大小对混合胶团化行为的影响。主要工作和结论总结如下:1.二聚表面活性剂C12-2-C122Br与同电性传统表面活性剂CmTMABr(m=12,14,16)或C12TYABr(Y=CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3)混合水溶液体系胶团化行为具有非理想性。混合体系中两组份分子间相互吸引,促进体系的胶团化过程。2. C12-2-C122Br/CmTMABr混合体系中分子间相互吸引作用随CmTMABr烷烃链长度增加而减弱。3. C12-2-C122Br/C12TYABr混合体系中分子间相互吸引作用随Y基团的增大而增加。4. C12-2-C122Br/CmTMABr和C12-2-C122Br/C12TYABr混合体系形成的混合胶团中,C12-2-C122Br占主要成份。5.添加少量二聚表面活性剂就可大幅降低同电性的传统表面活性剂的临界胶团浓度。这使二聚表面活性剂具有现实的应用价值。以上结果表明:离子表面活性剂混合体系胶团化过程的协同作用不仅与头基间静电作用、烷烃链间疏水相互作用有关,还与分子几何形状和构象、分子在胶团中排列方式等多种因素有关。