水热碳化技术应用于大环内酯类抗生素制药废液资源化研究

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我国是抗生素生产和使用大国,抗生素出口量在国际市场中占重大份额。制药厂废水排放是环境中抗生素的主要来源之一,制药废水水质成分复杂,其中残留的抗生素暴露于环境中可以通过食物链对生态系统和人类健康造成潜在危害。广泛使用的大环内酯类抗生素在传统活性污泥系统中残留水平较高,难以生物降解,处理难度较大。如何实现大环内酯类抗生素制药废液无害化、资源化处理,成为亟待解决的问题。本论文将水热碳化技术应用到大环内酯类抗生素制药废液处理中,通过一步-低温-高效的处理方法实现了对大环内酯类抗生素制药废液的有效处理,主要研究结果如下:(1)在160℃、180℃、200℃分别反应2h、4h、8h后,抗生素废液实现了良好的固液分离效果,液体中COD降解率达到68.3%,氨氮浓度提升73.3%,总氮浓度下降19.7%。固体产物表面产生粒状、棒状和孔道结构,回收率在160℃高达97%,在180℃得到的固体产物干燥性能最好,产物中脂族结构增多,羟基和氨基含量减少,羧基、羰基或酯基等含氧官能团随水热温度升高不断减少,无机-N、蛋白-N与吡咯-N含量不断下降,吡啶-N和季胺-N含量不断增加。(2)选用红霉素和磷酸泰乐菌素两种大环内酯类抗生素,在180℃水热处理8h,红霉素降解率达到85%以上,且降解率与水热温度、水热时间呈正相关。磷酸泰乐菌素在160℃水热处理2h,降解率达到99%以上。(3)评估了固体产物作为生物质固体燃料应用的燃烧性能,水热碳化固体产物热值与褐煤类似,达到23.3 MJ/Kg,与原样相比提升43.8%,着火温度较低,可燃性指数提高,后期燃尽率提高至85.18%,碱金属K和Na含量降为0%,碱性氧化物指数从0.78降到0.17,Cl元素和S元素含量在水热处理后显著下降,提升了燃料燃烧特性,降低了设备腐蚀与结渣结垢风险。同时还研究了铁盐、钙盐等催化剂对固体产物燃烧特性的影响,发现以氯化铁为催化剂的固体产物可燃性指数与对照品相比提高了25倍,后期燃尽率约100.53%,综合燃烧特性指数最大。
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