新型分子印迹吸附剂选择性吸附分离水中四环素的研究

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四环素类抗生素滥用造成在环境中的残留严重危害生态环境和人类健康。采取有效措施去除环境中四环素残留已引起广泛关注。目前,利用分子印迹聚合物吸附分离环境中的四环素具有选择性高、操作简单、成本低廉、应用广泛等特点。  本论文选用四环素(TC)为研究对象,以乙醇为绿色溶剂,利用沉淀聚合分别制备了表面亲水性印迹吸附剂和亲水性印迹吸附剂;以改性的四氧化三铁(Fe3O4)为载体,采用原位沉淀聚合制备了磁性表面分子印迹吸附剂,结合吸附实验考察了三种印迹吸附剂对水相中TC的选择性吸附分离性能。论文的主要研究内容如下:  (1)表面亲水性分子印迹吸附剂(HMIPs)选择性吸附分离四环素的研究。以安全、无毒的乙醇为绿色溶剂,延迟加入亲水性聚合单体,利用两步沉淀聚合制各出HMIPs。通过一系列手段表征了吸附剂的形貌、尺寸、亲水性等特征;利用吸附实验考察了pH值、吸附时间、浓度和温度等因素对HMIPs吸附TC的影响,并对其再生性能进行了探讨;室温下,HMIPs的多分子层吸附量为20.15μmolg-1;准二级动力学模型较好地描述了HMIPs对TC的动力学性能;利用吸附选择性实验研究了HMIPs对水溶液中TC的吸附选择性。  (2)亲水性分子印迹吸附剂(MIPs)选择性吸附分离四环素的研究。以乙醇为溶剂,选取亲水性功能单体,通过一锅法制各出亲水性分子印迹吸附剂。探讨了可能的沉淀聚合印迹机理。利用一定的手段表征了聚合物的形貌、尺寸、结构和性能。采用静态吸附实验研究了MIPs对TC的吸附行为。研究结果表明亲水性印迹吸附剂具有很好的亲水性,MIPs吸附TC的最佳pH值5.0; Langmuir模型能较好的拟合MIPs对TC的吸附平衡数据;吸附量随着温度的升高而增大,在298,308和318K三个温度下,MIPs对TC的吸附量分别为26.78μmol g-1,31.26μmol g-1和45.75μmol g-1,吸附选择性实验表明了MIPs对水溶液中TC具有较强的选择吸附性。  (3)磁性表面分子印迹吸附剂(MMINs)选择性吸附分离四环素的研究。以Fe3O4为基质,利用原位沉淀聚合制备了磁性的MMINs,并将制得的MMINs用于选择性吸附分离水中TC。通过多种手段表征了MMINs的形貌、尺寸、磁性和热稳定性等参数。结果表明,MMINs是直径为250 nm,尺寸均一的微球,且印迹聚合层的厚度为25 nm。静态吸附实验表明,pH=5.0是MMINs吸附TC的最佳值。Langmuir等温模型能够较好地拟合MMINs吸附TC的等温实验数据,室温下,HMIPs的单分子层吸附量为20.15μmol g-1。准二级动力学方程对MMINs吸附TC的动力学吸附数据有较好的拟合效果。吸附选择性实验表明MMINs对TC具有较好选择性识别能力,再生实验结果显示MMINs具有良好的再生性能。
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