第四周期人体必需微量元素与生物配体配合行为研究

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对三元体系Cr(NO3)3-His/Met-H2O和CrCl3-His-H2O在25℃进行了相平衡研究。实验结果表明体系中分别存在八种一致溶解的配合物。在水溶液中合成出了相区中存在的配合物。在水醇混合溶剂中合成出了18种过渡金属盐与其他氨基酸1:2的配合物。并通过化学分析和元素分析确定了这些配合物的组成。 对配合物进行了红外光谱分析。实验结果表明,蛋氨酸硝酸铬配合物中,氨基、羧基和硫原子均参与了配位作用。除铬外的其他过渡金属与组氨酸的配合物中,氨基、羧基和咪唑基均参与了配位作用。其余配合物中只有氨基和羧基参与了配位作用。配合物的X衍射分析结果表明,所合成的配合物固体均呈现出非晶态结构。含组氨酸配合物的荧光光谱与组氨酸配体相比均有所变化,含苯丙氨酸和色氨酸的配合物均产生了荧光淬灭作用,这都表明发生了配位作用。热分析表明大部分配合物都是经过同时失去水和部分氨基酸,最后生成氯化物或氧化物分解的。 对组氨酸、蛋氨酸和苯丙氨酸三种氨基酸及其与锌配合物的溶解焓研究表明,三种氨基酸的溶解均为吸热反应。对1:1和1:2配合物,其溶解过程均为放热反应。对1:3配合物,其溶解过程均为吸热反应。依据实验结果,分别计算出了水合氨基酸的标准生成焓。由不同实验条件下的溶解焓比较结果可知,配合物在体温胃液条件下溶解过程产生的热量与25℃水中相比有很大的不同。 对硫酸锌、醋酸锌和硝酸锌与组氨酸的固液反应进行了热动力学研究,结果表明配合物可在温和条件下合成。 对氯化铬、硫酸铬和硝酸铬与组氨酸1:1、1:2和1:3摩尔比液液反应进行了热动力学研究。由实验结果计算得到了不同反应的速率常数、反应级数、反应的活化能、<WP=7>指前因子、活化自由能、活化焓和活化熵。结果表明它们都是一级反应,且反应的活化能都较小,活化焓较小,而活化熵较高,反应都易于发生。氯化锰与组氨酸的液液反应为一吸热过程,反应级数为0.5。氯化亚铁、氯化钴、氯化镍、氯化铜和氯化锌与组氨酸的液液反应均为放热过程,反应级数为一级。这些反应都随着温度的升高热效应增加,且都易于进行。由氯化锌与牛磺酸的液液反应热动力学研究可知,该反应为一吸热过程,反应级数为一级。该反应也易于进行。设计并合成了与生物体中含锌酶相应的S2N2型配合物,对配合物性质进行了表征,并对配合物的烷基化反应进行了核磁共振谱跟踪研究。
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